分析化学总复习纲要.doc

《分析化学》总复习纲要 定量分析化学概论 有关误差概念 1、误差分类 1）、系统误差 定义：又分系统中固定原因造成的误差。 特征：单项重现性，与分析人员操作无关。 来源：方法、仪器、试剂、主观习惯。 2）、偶然误差 定义：由分析过程中某种偶然因素造成的误差。 特征：大小、方向不定；在分析过程中随机发生的，与分析人员操作粗细有关。 2、准确度：测值与真值的接近程度。 衡量尺度：误差 受系统误差影响。 3、精密度：多侧平行测定值的相互接近程度。 1）、衡量尺度：偏差 受偶然误差影响 2）意义：表示分析数据可靠程度，衡量分析人员操作熟练程度。 4、精密度和准确度之间的关系： 精密度高的准确度不一定好，准确度高的要求精密度也要好。 有关有效数字要掌握的内容： 什么叫有效数字？ 有效数字位数如何确定？特别注意对数位数确定。 有效数字加减乘除运算规则如何？ 分析结果的习惯表达方法。 滴定分析概论 基准物的基本条件是什么？ 标准溶液有几种配制方法？过程如何？标准溶液浓度标定如何计算？ 标准溶液浓度表示方法：物质的量浓度C、滴定度T、 特定组合单元浓度 T与C关系： aA + bB = cC + dD A－标准物 B－被测物 则 TB/A=b/a CA.MB.10-3 分析结果计算：滴定物与被测物之间的物量关系。 酸碱滴定 酸碱溶液的分布系数表示及应用 对于HnA弱酸溶液，有n+1种型体共存，任一种型体Hn-xAx-的分布系数为： 注意：1、δ只与溶液酸度有关，与C无关； 2、n元酸，δ-pH曲线上就有n个交点，交点对应的pH＝pKa,如： pH=pKa1 pH=pKa2 pH H2A溶液分布系数图 溶液pH计算 质子条件建立—pH计算基础 零水准法应用：a、选零水准物；b、找得失电子产物；c、写质子条件。 各种类型酸碱溶液pH值计算 先写出溶液质子条件 化成［H+］未知一元方程 解［H+］。 几种酸溶液计算［H+］公式及条件 类型 公式 使用条件 一元弱酸 精确式 CKa≥20Kw,C/Ka500 CKa≥20Kw,C/Ka≥500 CKa20Kw,C/Ka≥500 两性物质（HA-） 精确式 近似式 Ka2C≥20Kw Ka2C≥20Kw，C＞20Ka1 多元 弱酸 缓冲 溶液 精确式 [H+][OH-] [OH-][H+] 一元弱碱与一元弱酸类似，只是将［H+］改写成［OH-］，Ka改为Kb即可。多元碱与多元酸类似，只是将［H+］改为［OH-］，Ka1改为Kb1即可。 缓冲溶液 作用：抵抗少量外来酸碱和少量稀释影响，保持溶液pH不变。 组成:共轭酸碱对 两性物 浓的强酸强碱 有效缓冲范围:pH=pKa±1 缓冲容量： β与C有关，C→大，β→大； 与Ca：Cb有关，Ca：Cb→1，β→大； 缓冲溶液选择：PH控≈pKa缓 4、酸碱指示剂：有机弱酸或弱碱，可与滴定剂反应。 变色范围pH=pKHin±1（过渡色范围） 变色点：pH=pKa 5、酸碱滴定法基本原理 滴定曲线：pH-滴定％曲线 突跃范围：滴定在±0.1％相对误差范围内，pH变化范围。 指示剂选择原则：凡变色范围部分落在突跃范围的指示剂都可以作为该滴定的指示剂。 1）、一元酸碱滴定 ①、强酸碱滴定 突跃范围：弱酸→弱碱 计量点pH＝7.0 指示剂：甲基橙 酚酞 等 ②、强碱滴定弱酸 突跃范围：弱碱性范围 计量点pH7.0 指示剂：酚酞 百里酚酞等变色范围在碱性范围的指示剂。 强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸相反，突跃范围：酸性范围，计量点pH7.0，指示剂：甲基橙等变色范围在酸性范围的指示剂。 ③、准确滴定条件： CKa(b)≥10-8 2)、多元酸碱滴定 凡能符合CKai≥10-8的质子都可以准确滴定； 凡Kai/Kai+1≥105的，i质子滴定不受i+1级质子的影响，i质子滴定有明显突跃。 i质子滴定突跃条件： 指示剂选择：选pKHin与pH计尽量一致的指示剂。 多元碱滴定与多元酸滴定类似，Ka该成Kb 混合酸分别滴定条件 指示剂选择：选pKHin与pH计尽量一致的指示剂。 3）、CO2对酸碱滴定的影响 用甲基橙作指示剂CO2对酸碱滴定无影响； 用酚酞作指示剂，如NaOH吸收了CO2，浓度会变低； 如HCl吸收了CO2，浓度会变高。 4）、滴定误差TE ①、一元强酸碱滴定 强碱滴定一元弱酸TE 强