高二化学有机化合物的合成知识精讲 鲁教版.docVIP

高二化学有机化合物的合成知识精讲 鲁教版 一. 本周教学内容： 第3章 有机合成及其应用 合成高分子化合物 第1节 有机化合物的合成 教学目的： 1. 能列举碳链增长和引入常见官能团的化学反应 2. 了解有机合成路线设计的一般思想 3. 掌握卤代烃的重要化学性质 二. 重点、难点： 有机合成路线的设计 知识分析： 有机合成的实质是利用有机反应规律，通过化学反应使有机物的碳链增长、缩短或在碳链上引入、调换各种官能团，以得到不同类型、不同性质的有机物。 （一）有机合成的关键——碳骨架的构建和官能团的引入 1. 碳骨架的构建 在有机合成时，起始原料所含的碳骨架并不一定满足合成产品中碳骨架的要求。一般情况下需要增长碳链、增加支链或缩短碳链，有时需要环化。在合成时一定要考虑如何形成新的碳骨架，以满足合成产品的结构要求。 （1）碳链增长：如有机原料物分子中的碳原子数小于目的物分子中碳原子数，有机合成中就需要增长碳链。有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式为取代反应、酯化反应、有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的聚合等。 增加一个碳原子，可以利用卤代烃与NaCN的取代反应或醛、酮与HCN的加成反应： RCl+NaCN→ RCN + NaCl 增加两个以上碳原子，可以利用的反应很多，例如： RCl+NaOR”→ROR”+NaCl RCl+NaC≡CH→RC≡CH+NaCl RCl+ NaOOCCH3→RCOOCH3+NaCl （2）碳链缩短：若有机原料物分子中的碳原子数大于目的物分子中的碳原子数，有机合成中就需要缩短碳链。如某些烃（如苯的同系物、烯烃）的氧化，酯、糖和蛋白质的水解反应，羧酸盐脱羧反应等。 （3）有机物成环规律 ①二元醇脱水成醚 ②羟基酸分子内脱水生成环酯 ③羟基酸分子间形成环酯 ④多元醇与多元羧酸进行分子间脱水形成环酯 ⑤二元羧酸脱水成酸酐 2. 官能团的引入与转化 在有机合成中还要考虑在特定的位置上引入所需的官能团，这就要求在碳骨架合成设计的同时考虑官能团的引入问题。 （1）官能团的引入规律 ①引入羟基（-OH）：烯烃与水的加成反应、醛酮与氢气的加成反应、 卤代烃的碱性水解反应、酯的水解反应等。 ②引入卤原子（-X）：烃与X2的取代反应、不饱和烃与HX或X2的加成反应、醇与HX的取代反应等。 ③引入双键：炔烃的不完全加成、某些醇或卤代烃的消去反应引入C=C键、醇的氧化反应引入C=O键等。 ④引入羧基：醛的氧化反应、苯的同系物与酸性高锰酸钾溶液的氧化反应、酯的水解反应等。 （2）官能团的消除规律 ①通过加成反应消除不饱和键。 ②通过消去反应、氧化反应、酯化反应等消除羟基（-OH）。 ③通过加成反应或氧化反应等消除醛基（-CHO）。 （3）官能团间的衍变规律 根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径）可进行有机物的官能团衍变，以使中间物向产物递进。常见的有三种方式： 第一种是利用官能团的衍生关系进行衍变，如： 伯醇醛→羧酸； 第二是通过某些学途径使一个官能团变成两个，如： 第三种是通过某种手段，改变官能团的位置等。如： （4）烃及烃的衍生物的转化纽带——卤代烃 ①溴乙烷的水解反应 溴乙烷在氢氧化钠存在下加热与水反应时，溴乙烷分子中的官能团——溴原子被羟基取代，生成乙醇： 【实验】取一只试管，滴入10-15滴溴乙烷，再加入1mL5%的NaOH溶液，充分振荡静置，待液体分层后，用滴管小心吸取10滴上层水溶液移入另一盛有10mL稀硝酸溶液的试管中然后加入2-3滴2%的AgNO3溶液，观察反应现象。 可以看到反应中有浅黄色沉淀生成，这种沉淀是AgBr。 【说明】鉴别卤代烃，常选用此反应：先向卤代烃中加NaOH溶液，充分振荡使其水解，再用HNO3酸化，加AgNO3 生成沉淀，根据颜色确定卤素原子。 但需要注意的是。在滴加硝酸银之前，一定要加稀硝酸酸化反应混合液，否则，反应混合液中的氢氧根离子将干扰对卤离子的检验。 由于：Ag+ +OH－=AgOH↓,生成的AgOH不稳定，会分解成褐色的Ag2O即：2AgOH=Ag2O+H2O，而观察不到相应的现象。 ②溴乙烷的消去反应 溴乙烷与强碱（NaOH或KOH）的醇溶液共热，从分子中脱去HBr，生成乙烯：