高考总复习系列丛书—高三化学一轮复习高效创新教案（下册）：第3节烃的含氧衍生物Word版含解析.docVIP

一、醇 【知识梳理】 1．概念：醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物。如果羟基与苯环上的碳直接相连，该有机化合物不属于醇类，而是属于酚。 2．化学性质： （1）置换反应：2 R-OH + 2 Na→2 R-ONa + H2↑ （2）取代反应： ①分子间脱水：R—OH + R/—OH R—O—R/ + H2O ②与HX反应：R—OH+HX R—X+H2O ③酯化反应：RCOOH +HO—R/RCOOR/ + H2O （3）氧化反应 ①完全燃烧：2CnH2n+2O+3nO2 2nCO2+(2n+2)H2O ②催化氧化：2RCH2OH + O2 2RCHO + 2H2O（二氢成醛） R--R/ + O2 RCOR/ + 2H2O（一氢成酮） R-COH(CH3)2不能被催化氧化（无氢不氧化） ③直接氧化：乙醇能被酸性高锰酸钾溶液和酸性重铬酸钾溶液直接氧化为乙酸。 温馨提示：醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。 消去反应：RCH2CH2OH RCH=CH2 + H2O 温馨提示：醇的消去反应规律 （1）结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH3OH(无相邻碳原子)， (相邻碳原子上无氢原子)等结构的醇不能发生消去反应。 （2）一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下的氢原子的种数。如的消去产物有2种。 【典例分析】醇类化合物在香料中占有重要的地位，下面所列的是一些天然的或合成的醇类香料下列说法中正确的是(　　) A．可用酸性KMnO4溶液检验①中是否含有碳碳双键 B．②和③互为同系物，均能催化氧化生成醛 C．④和⑤互为同系物，可用核磁共振氢谱检验 D．等物质的量的上述5种有机物与足量的金属钠反应，消耗钠的量相同 解析 D ①中醇羟基也能使酸性KMnO4溶液褪色，A错误；②和③是同系物的关系，但均不能发生催化氧化生成醛，B错误；④和⑤不是同系物关系，两者可以用核磁共振氢谱检验，C错误 【达标练习】 1. 橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料。其结构简式如下下列关于橙花醇的叙述错误的是(　　) A．既能发生取代反应，也能发生加成反应 B．在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃 C．1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4 L氧气(标准状况) D．1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗240 g溴 麦角醇(ergosterol)在紫外光照射下可转化为抗软骨病的维生素D2，麦角醇的结构下列关于该化合物的说法正确的是(　　)A．属于芳香族化合物B．分子式为C27H42O C．1H核磁共振谱证明分子中的5个甲基上的氢属等同氢D．不能使酸性KMnO4溶液褪色 答案 解析 1 D A项，该有机物中含有羟基，可与羧酸发生取代反应(酯化反应)，该有机物中含有碳碳双键，能发生加成反应，A项正确；B项，在浓硫酸催化下加热，羟基可以与邻位甲基上的氢原子发生消去反应，也可以与邻位亚甲基(—CH2—)上的氢原子发生消去反应，生成两种不同的四烯烃，B项正确；C项，橙花醇的分子式为C15H26O,1 mol C15H26O完全燃烧消耗O2的物质的量为mol＝21 mol，在标准状况下体积为21 mol×22.4 L·mol－1＝470.4 L，C项正确；D项，1 mol橙花醇含有3 mol碳碳双键，能消耗3 mol Br2，其质量为3 mol×160 g·mol－1＝480 g，D项错误 2 B 有机物结构中不含有苯环结构，A错误；分子式为C27H42O，B正确；结构中的5个甲基位置不同，甲基上的氢原子不是等同氢，C错误；因为含有碳碳双键，能够使酸性KMnO4溶液褪色 苯酚可以看作水分子中的一个氢原子被苯基取代的产物；苯分子中的一个氢原子被羟基取代的产物。①分子式：C6H6O②结构简式：物理性质纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，在空气中易被氧化，呈粉红色；熔点43，常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65时能与水混溶；易溶于乙醇等有机溶剂；苯酚有毒，对皮肤有强烈腐蚀性苯酚的化学性质苯酚的弱酸性苯环的吸电子作用，使电子云向苯环移动，从而羟基中氧上的电子云密度降低，使O—H键的极性增强，在溶液中可发生微弱电离而表现弱酸性，因此称为石炭酸。苯酚的酸性比碳酸弱，不能使石蕊试液变红色。金属Na反应 ②和碱反应 温馨提示：在苯酚分子中，由于－OH的影响，使苯环活化，比苯易发生取代反应；由于苯环的影响，使－OH活化，比醇中－OH易电离出H+表现出弱酸性。 （2）取代反应羟基是邻对位定位基，使苯环邻对位上的H较活泼。卤代反应此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。