第八章配位化合物及配位滴定说课.pptVIP

* 解蔽法 －－－在混合离子的溶液中，加入一种配位剂以掩蔽干扰金属 离子，当完成对被测金属离子滴定后，用某种试剂破坏掩蔽作 用，使被掩蔽的金属离子被释放出来的作用称为解蔽。 另取一份测总量，则可知Cu2+量 PbY Zn2+ Cu(CN)32- lg β4=16.7 Pb2+ Zn2+ Cu2+ Pb(A) Zn(CN)42- Cu (CN) 32- PbY Zn(CN)42- Cu (CN)32- 测Pb2+ 酒石酸(A) pH = 10 KCN HCHO lg β3=28.6 Y↓ EBT PbY ZnY Cu(CN)32- 测Zn2+ Y↓ * 1. 下列铁的配合物中，磁矩最小的是（ ）。 A. Fe(CN)63- B. Fe(CN)64- C. Fe(H2O)63+ D. Fe(H2O)62+ 配位化合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的磁矩为0，则中心离子采取的杂化轨道类型为 、名称是 和配位原子是 。 氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(III）的分子式为 ，[Cu（en）2]SO4的名称是 。 已知配合物[Mn（CN）6] 3-的μ=2.83B. M. 它属于 轨型配合物，[Ni（NH3）6]2+的μ=2.83B. M. 它属于 轨型配合物。 螯合效应是指 ；螯合效应主要是由于 的结果。 * 某中心离子在八面体弱场中μ＝4.9μB，在八面体强场中μ ＝ 0μB。该中心离子可能是（　　　）。 (A) Mn3+ (B) Fe3+ (C) Co3+ (D) Cr3+ 7．下列配位体中能作螯合剂的是（ ）。 (A)SCN- (B)H2NNH2 (C)SO42- (D)H2NCH2CH2NH2 1：B 2：d2sp3,氯化二氯.四氨合钴（III); Cl,N 3：[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl;硫酸二(乙二胺)合铜（II) 4：内，外 5:一个配体中含有两个或多于两个配位原子，五元或六元环状结构的形成从而使得配合物就具有特殊稳定性的一种效应；熵效应 6：3d4,3d5,3d6,3d3;c 7：D 内轨：dsp2，d2sp3 7-?7 4-?7 C的sp3杂化键角为109.5度 Y4-才能配位，可认为是带负电荷容易配位 突跃起点只与过量的金属离子浓度有关。 突跃终点，Y’过量是一定的，故c（MY）/c(Y‘）=1000,为恒定数值 算出是7.69*10^(-4)，误差为4%左右 两种条件下PbY的条件稳定常数分别是多少？ 27.44-17.13=10.31 ; 18.08-17.13=0.95 -------------------------- ; 18.08-6.45=11.63 副反应的副反应 加入三乙醇胺的目的之一是防止铁铝对指示剂的封闭， 计量点前的锌离子浓度有部分是来自于ZnY的解离，但其浓度较小，故可忽略 可与酸碱指示剂类比， 区别仅是一个与H+浓度有关，一个指示Mn+浓度变化 Y4-,代电荷； 配位时Y4-起作用 普遍性1：1：确定的化学计量比 稳定性：反应完全 可溶性：适于水溶液中滴定 P326,P327 25yuan/kg 1yuan/kg 配位键和离子键的区别？ 没用外界的配合物分子用[ ]框起来 本章最重要公式之一，必须记住 H2N-NH2不是多齿配体 根据平衡常数的大小，估计出什么离子浓度最小，设其浓度为x，再列出新的平衡。 酸效应曲线给出的是不同金属离子能够被滴定的最低pH * 先将1L浓度为0.6mol·L-1氨水和1L浓度为0.06 mol·L-1 NiSO4溶液混合，然后再加入1L浓度为0.6 mol·L-1乙 二胺，并使其充分混合。试求反应达到平衡时， [Ni(NH3)6]2+ 和[Ni(en)3]2+的浓度以及NH3和乙二胺的 浓度比。 例3： KΘf ([Ni(en)3]2+) = 1.9 × 1018 KΘf ([Ni(NH3)6]2+) = 9.1 × 107 解： [Ni(NH3)6]2+ + 3 en