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新人教版高中化学选修5醛
醛
醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物,简写为RCHO。甲醛是重要有机原料之一,广泛用于制聚甲醛树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、维尼龙纤维、异戊二烯、乌洛托品、季戊四醇等的原料,也可用于制炸药、染料、医药(安基比林,氯霉素等)和农药,是良好的杀虫剂、消毒剂、熏蒸剂、除臭剂等。40%的甲醛溶液在医学上称为福尔马林,是一种化学防腐剂,常用来保存尸体或人体器官标本。这一节我们重点讨论醛的结构和性质。
①研习教材重难点
研习点1:乙醛的结构与性质
1.乙醛的分子结构
乙醛的分子式是C2H4O,它的结构式是 ,简写为 或CH3CHO
醛基( )是乙醛的官能团,醛基不能写成—COH的形式。
2.乙醛的物理性质
乙醛是一种没有颜色、具有刺激性气味的液体,密度比水小,沸点是20.8℃。乙醛易挥发,能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。
3.乙醛的化学性质
乙醛分子中的醛基( )官能团对乙醛的主要化学性质起决定作用。
(1)氧化反应
Ⅰ.燃烧反应:乙醛易燃烧,完全燃烧生成CO2和H2O。
2CH3CHO+5O24CO2+4H2O
Ⅱ.被弱氧化剂氧化的反应:
①被银氨溶液氧化
乙醛的银镜反应
反应中,硝酸银跟氨水起反应,生成银氨络合物,它把乙醛氧化成乙酸,乙酸再与氨生成乙酸铵,银氨络合物的银离子被还原成金属银,附着在试管的内壁上,形成银镜,所以,这个反应叫做银镜反应。
AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓+NH4NO3
AgOH+2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH+2H2O
CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
【归纳·整理】
a.配制银氨溶液:向AgNO3稀溶液中逐滴加入稀氨水,直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。b.滴加溶液顺序不能颠倒,否则最后得不到光亮的银镜。 c.银镜反应的实验条件是水浴加热,不能直接加热煮沸。d.银镜附体--玻璃器皿要洁净,玻璃器皿的洗涤一般是先用热的NaOH溶液洗,再用水洗净。e.银镜反应常用来检验醛基的存在。f.工业上利用这一反应原理,把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆(生产上常用含有醛基的葡萄糖作为还原剂)。
实验成功的关键:
a.试管(玻璃器皿)要洁净。b.银氨溶液的制备、乙醛的用量要符合实验说明(实验5-5)中的规定。c.混合溶液的温度不能太高,受热要均匀,以温水浴为宜。d.在加热过程中,试管(玻璃)不能振荡。
②被新制氢氧化铜悬浊液氧化
醛与新制的Cu(OH)2的反应
反应中,新制氢氧化铜将乙醛氧化为乙酸,它本身被还原为氧化亚铜(Cu2O), Cu2O通常为红色固体,不溶于水,也不与乙酸反应。
Cu2++2OH-===Cu(OH)2↓
CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O↓+2H2O
说明:a.制备Cu(OH)2溶液:在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液,保证碱过量。b.加热到沸腾。c.该反应是实验室常用检验醛基的方法。
【交流·研讨】
有关醛基的几个问题的补充
1.乙醛与Cu(OH)2的反应为什么要用新制的Cu(OH)2
醛的还原性在碱性溶液中比在酸性溶液中强得多,因此常用过量NaOH溶液配制Cu(OH)2,当Cu2+为0.01 mol/L时,在pH>15的溶液中,Cu2+主要以溶于水的〔Cu(OH)4〕2-{Cu(OH)2+2NaOHNa2〔Cu(OH)4〕}络阴离子存在;5<pH<15时,主要以Cu(OH)2形式存在,且溶液中存在如下平衡:〔Cu(OH)4〕2-2OH-+Cu(OH)2,若放置时间过久,则OH-会和空气中的CO2反应,导致c(OH-)降低,使平衡正向移动,Na2〔Cu(OH)4〕会逐渐分解为Cu(OH)2沉淀,不利于醛与Cu2+的接触,因此要用新制的氢氧化铜。
2.乙醛与氢氧化铜反应的条件是什么?
乙醛与氢氧化铜反应时,课本或参考资料都强调“新配制”氢氧化铜,似乎“新配制”为反应条件,据前所述,“新配制”只是提供较多的〔Cu(OH)4〕2-络离子,不是反应条件,其反应条件是:碱性环境和加热。
3.定性检验醛基的重要化学实验。
银镜反应,其反应需适宜的碱性环境,不同的含醛基的化合物需在不同的pH范围内发生反应,成功地做好银镜反应,除配制适宜的溶液浓度外,关键是控制好pH。实践经验是甲醛:pH≈8,乙醛:pH≈11。
③催化氧化反应
乙醛在有催化剂存在的条件下,被空气中的氧气等物质氧化为乙酸。
2CH3CHO+O22CH3COOH(乙酸,醛基加氧被氧化)
(1)加成反应
碳氧双键能够在一定条件下与H2等物质发生加成反应。
【归纳·整理】
①乙醇和乙醛可在一定
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