第8章卤代烃研究.pptVIP

(二) E1机理(单分子机理，分两步进行) 一级反应 第一步 卤代烷解离成碳正离子： 过渡态I 慢 υ = k [R－X] 反应速率： 第二步 碱夺取β–H，生成烯烃： 过渡态II 快 ——决定反应速率的步骤 (三) 影响消除反应的主要因素 1. 烷基结构的影响 E1反应的活性取决于C+的稳定性： 3° 2° 1° E2反应的活性顺序： 卤代烷 3° 2° 1° 过渡态类似烯烃。双键上C原子取代愈多的烯烃愈稳定，由叔卤代烷形成的过渡态最稳定。 α– C原子上连接的烷基愈多，β–H愈多，被碱进攻 的机会愈多，反应速率愈大。 β–H 的数目 9 6 3 0 2. 卤原子的影响 RI RBr RCl RF 解离的难易程度 3. 进攻试剂的影响 浓的强碱夺取β–H的能力强利于E2反应的进行。 4. 溶剂极性的影响 极性大的溶剂利于C+的生成,利于E1反应的进行。 (三) 影响消除反应的主要因素 (四) 取代和消除反应的竞争(SN与E的对比) (四) 取代和消除反应的竞争(SN与E的对比) (91%) (9%) C H 3 C H 2 O N a + C H