第六章芳烃150.ppt

邻对位定位基和间位定位基（考虑对反应取向的影响） 如： 邻对位定位基 （邻对位产物为主） 间位定位基 （间位产物为主） 邻对位定位致活基 邻对位定位致钝基 间位定位致钝基 Ortho- and para-directing activators Ortho- and para-directing deactivators Meta-directing deactivators C H 3 C l N O 2 Benzene （苯） 邻对位致活基 邻对位致钝基 间位致钝基 强致钝 中致钝 弱致钝 弱致活 中致活 强致活 Reactivity 一些常见取代基 取代基对反应的影响的其它例子 －OH为强致活基团，反应很快，无需Fe催化。 为弱亲电试剂，只与活化芳环反应。 规律：环上有钝化基时，不能发生Friedel-Crafts反应 硝化反应难进行。 少量 不能二取代 O H H 2 O O H B r B r B r N R 2 P h N 2 C l P H = 5 R 2 N N N P h R C C l O R C O N R 2 H N O 3 H 2 S O 4 N H R 2 B r 2 A l C l 3 R C C l O A l C l 3 N H R 2 N O 2 1.6.2 取代基对反应活性及定位的分析和解释 取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响 诱导效应的影响 诱导给电子 （使苯环活化） 诱导吸电子 （使苯环钝化） 致活基 致钝基 C H 3 d - C F 3 X d + d + 共轭效应的影响 共轭给电子效应 （使苯环邻、对位活化） 例：－NH2的致活作用 N H 2 N H 2 N H 2 N H 2 N H 2 d + d - d - d - N H 2 例：－NO2的致钝作用 共轭吸电子效应 （使苯环邻、对位钝化） N O O N O O N O O N O O N O O N O O d - d + d + d + 取代基的电子效应对中间体稳定性的影响 诱导给电子效应的影响 例： 主要产物 中间体稳定性分析： 最稳定的共振式 （CH3起稳定作用） 邻位取代 C H 3 E C H 3 E C H 3 E C H 3 E + + C H 3 E C H 3 E C H 3 E C H 3 E - H + C H 3 E H H H 对位取代 最稳定的共振式 （CH3起稳定作用） 间位取代 CH3 的给电子效应未起作用 C H 3 E C H 3 E - H + H C H 3 E H C H 3 E H C H 3 E C H 3 E C H 3 E C H 3 E C H 3 E - H + C H 3 E H H H 苯的反应 －CH3（致活基团）使得邻、对、间三个位置均活化。 反应进程——势能图 C H 3 E + C H 3 E H C H 3 E H o r C H 3 H E 势 能 反 应 进 程 共轭给电子效应的影响 例： 主要产物 中间体稳定性分析： 邻位取代 最稳定的共振式 (满足八隅体) 中间体稳定 （有四个共振式） O R E O R E O R E + + O R E O R E O R E O R E O R E - H + O R E H H H O R E H 对位取代 中间体稳定 （有四个共振式） 最稳定的共振式 (满足八隅体) 间位取代 中间体只有三个共振式，－OR未起作用 O R E O R E O R - H + O R E O R E E H H H O R E H O R E O R E - H + O R E H O R E H O R E H 反应进程——势能图 苯的反应 －OR使得邻、对位活化（共轭效应）。 －OR使得间位钝化（诱导吸电子效应） O R E + O R E H O R E H o r O R H E 势 能 反 应 进 程 共轭吸电子效应的影响 例： 主要产物 中间体稳定性分析： 邻位、对位取代 不稳定 不稳定 N O 2 E N O 2 E N O 2 E + N O 2 E + N O 2 E N O 2 E N O 2 E N O 2 E - H + N O 2 E H H H N O 2 E N O 2 E - H + H N O 2 E H N O 2 E H N O 2 E 间位取代 －NO2使得邻、对、间三个位置均钝化，间位受到影响较小。 苯的反应 N O 2 E N O 2 E N O 2 E N O 2 E - H + N O 2 E H H H N O 2 E + N O 2 E H N O 2 E H o r N O 2 H E 势 能 反 应 进 程 卤素的双重作用