弯曲表面的性质.docVIP

7.2 弯曲表面的性质 7.2.1 弯曲面的附加压力 由于表面张力的作用，弯曲液面下的液体要受到一个附加的压力，如图。 弯曲液面下的附加压力 如下图，等温等压，可逆地使液滴表面面积变化dAS,体积变化dV,则： P P? (1) ——Young-Laplace公式 （2） 水平液面，r = ∞， ?P = 0 凸液面， r 0， ?P 0 凹液面， r 0， ?P 0 空气中的液泡(如肥皂泡)， ?P = 2 × 2γ/r 若定义：附加压力 = 凹面一侧的压力 – 凸面一侧的压力 即 ΔP = P内 – P外 则 ΔP 始终为正， r 也都取正值。 拉普拉斯公式也可写为 （） 对空气中的气泡，由于气泡膜有两个表面， （） 对于一般曲面， （） 和为叫主曲率半径。例如，对滑轮状曲面，和如图所示。如果将滑轮状曲面拉直，则得到瓦型曲面，此时，，，式（）成为 （） 两块边长为的正方形平板玻璃干燥时容易分开，若中间有液膜则难于分开，原因是玻璃之间形成瓦型曲面，玻璃外压力比玻璃内大，若两玻璃之间距离为，若液体完全润湿玻璃，则，，总压力为。 毛细现象 把细如毛发的管子插入液体中，由于曲面附加压力的作用，液体将沿着毛细管上升或下降，这种现象称毛细现象，如图。下面导出液柱高度的计算公式。若液体完全润湿毛细管，则对凹液面， 因 所以 同理，对凸液面， 所以对凹液面和凸液面都有 （） 弯曲液面上的饱和蒸气压——开尔文 Kelvin 公式 液体所受压力 液体 饱和蒸气 饱和蒸气压 普通液体 Pl Gl Gg ，Pg 小液滴 Pl + dPl Gl + dGl Gg + dGg ，Pg + dPg ——开尔文 Kelvin 公式pr 液滴的饱和蒸汽压 p 平面液体的饱和蒸汽压 液体的密度 M 液体的摩尔质量开尔文 Kelvin 公式水平液面， r = ∞， Pr = P0 凸液面， r 0， Pr P0 喷雾干燥工艺 凹液面， r 0， Pr P0 毛细管凝结现象 这就是弯曲液面蒸气压和液面曲率半径的关系，称开尔文公式。为平面液体的蒸气压。由上式知，凸液面曲率半径越小，蒸气压越大；凹液面曲率半径越小，蒸气压越小。曲率半径对蒸气压的影响只有曲率半径很小时才体现出来，如表。液体蒸气压只有大到其饱和蒸气压时，蒸气才会冷凝成液体。但蒸气冷凝成液体时最初总是要生成极微小的液滴新相，而微小液滴具有较大的蒸气压，因此对平面液体饱和的蒸气对微小液滴却未饱和。这种对平面液体而言应当凝结而未凝结的蒸气称过饱和蒸气，它是一种亚稳状态。如果蒸气中有灰尘，则液体可在较小的过饱和程度下凝结，因为灰尘可作为凝结种子，即蒸气冷凝成液体时最初生成的液滴半径不必从零开始。人工降雨就是向过饱和云层喷撒AgI颗粒作为凝结中心。微小晶体的溶解度和过饱和溶液 设平面固体溶解平衡时的饱和浓度为，微小颗粒溶解平衡时的饱和浓度为，根据亨利定律，溶液上方平面固体的蒸气压为，微小颗粒的蒸气为，将和代入式（20），得 (21) 这就是微小晶体的溶解度公式。由上式知，微小晶体的溶解度大于平面固体的溶解度。 如果溶液中既有大颗粒，也有小颗粒，则小颗粒将不断溶解，大颗粒不断长大，这就是重量分析中所谓沉淀物陈化的依据。陈化过的沉淀易于过滤，且较纯净。 只有当溶质的浓度大到其饱和浓度时，溶质才会从溶液中结晶出来。但溶质结晶时 最初总是要生成极微小的晶体，而微小晶体具有较大的溶解度，因此对平面固体饱和的溶液对微小晶体却未饱和。这种对平面固体而言应当结晶而未结晶的溶液称过饱和溶液。如果溶液中有晶种，则溶液可在较小的过饱和程度下结晶。 微小固体的熔点和过冷液体 微小固体较平面固体有较低的熔点。只有当液体的温度降到其凝固点时，液体才会凝固。但液体凝固时最初总是要生成极微小的固体，而微小固体具有较低的熔点，因此对平面固体平衡的液体对微小固体却未平衡。这种对平面固体而言应当凝固而未凝固的液体称过冷液体。如果液体中有微小固体，则液体可在较小的过冷程度下凝固，因微小固体可作为凝固种子。 过热液体 含有极其大量的空气的液体在一个大气压的外压下从内部气化的温度称为该液体的沸点，用表示。例如水的沸点=100℃。液体从内部气化首先必须生成小气泡