11氧化还原反应解析.ppt

无机化学 基本内容和重点要求 11.1 基本概念 11.1.1 原子价和氧化数 11.1.2 氧化还原反应的特征 11.1.3 氧化剂和还原剂 11.1.4 氧化还原电对 11.2 氧化还原反应方程式的配平 11.2.1 氧化数法 11.2.1 氧化数法 11.3 电极电势 11.3.1 原电池和电极电势 原电池的电动势 (3) 标准氢电极和标准电极电势 11.3.4 电极电势的应用 11.4 电势图解及其的应用 11.4.1 元素电势图 11.4.3 电势—pH图及其应用 11.5 电解 例：原电池中电流从氢电极流向锌电极，测得电动势0.763V，求Zn2+/Zn电对的标准电极电势。 解：由题意可知，氢电极为正极，锌电极为负极。 E? = ??正极 － ??负极 = ?? H+/H2 － ??Zn2+/Zn = 0 － ??Zn2+/Zn = 0.763V ??Zn2+/Zn = －0.763V 如果把锌电极和铜电极组成原电池，电子必从锌极流向铜极，其电动势 E? = ??正极 － ??负极 = ??Cu2+/Cu － ??Zn2+/Zn = 0.34 － (－ 0.76) = 1.1V 标准电极电势??是表示在标准条件下，该电极同氢电极组成电池的电动势，不是电极与相应溶液间电位差的绝对值。 在Mn+ +ne- ?M 电极反应中，Mn+为氧化型，M为还原型。 （表11-1和11-2）氧化型物质的氧化能力自上而下依次增强；还原型物质的还原能力自下而上依次增强。比较还原能力必须用还原型物质所对应的??值，比较氧化能力必须用氧化型物质所对应的??值。??值越大，氧化能力越强；??值越小，还原能力越强 标准电极电势和得失电子数多少无关，即与半反应中系数无关 电极电势随温度变化小，室温下可用表11-1和11-2数据。 在等温等压下，体系Ｇ的减少量－ΔＧ等于体系所做的最大非膨胀功： ?rG = －W（电池电功），电池电功 = 电池电动势 ? 电量 电动势E = ?正极 – ?负极 ?rG? = －nFE? 　F单位为C?mol，E?单位为V，n为方程式中得失电子数。 11.3. 2 电池电动势和?rG的关系 1 mol电子的电量 =6.022×1023×1.602×10-19 =9.65×104C 1 法拉第 F=9.65×104C·mol-1 n mol电子的电量 = nF 所以ΔrG = － nFE 这个式子把热力学和电化学联系起来，已知E，可求ΔrG，可判断反应方向；由ΔrG可求E。 例11-9：求下列电池298K的E?和?rG?，写出反应式，此反应能否进行？ (－) Cu(s)|Cu2+(1mol?L-1)||H+(1mol?L-1)H2(标准压强)|Pt (+) 解： Cu(s) + 2H+(1mol?L-1) ? Cu2+(1mol?L-1) + H2(标准压强) E = ?正极－ ?负极= 0.00－(+0.34) = －0.34V ?rG?　=－nFE? =－2?(－0.34)?96.5 (kJ?mol-1)= 65.6 kJ?mol-1 ?rG? 0，此反应不可能进行，逆反应能自发进行。 影响电极电势的因素：电极的本性（种类）、溶液中离子的浓度、气体的压强、温度等。 　　电池反应 :Fe3+ + ?H2　= Fe2+ + H+ 正极： Fe3+/Fe2+ 负极： H+/H2 根据化学反应等温式：ΔrGm=ΔrGθ+RTlnK 11.3.3 影响电极电势的因素 ? Cθ=1mol·L-1 推广到一般电对： 氧化型 + ne ? 还原型 T=298K时：（n=电子得失数） Nerst方程 （1）浓度对电极电势的影响 例题：已知Fe3+ + e- ? Fe2+，?? = 0.77 V。求[Fe3+]/[Fe2+]浓度变化对?值的影响。 解： ? = ?? + 0.059 lg([Fe3+]/[Fe2+]) (V) = 0.77 + 0.059 lg([Fe3+]/[Fe2+]) (V) 0.948 0.880 0.830 0.771 0