第六章 硝化以及亚硝化课件.pptVIP

合成ja-6 第六章　　硝化及亚硝化（Nitration and nitrosation） 6.1硝化概述 ? 1.硝化反应——向有机物分子中引入硝基，生成C－NO2键的反应称为硝化反应。 2.硝化的目的 （1）硝基转化为其它取代基，特别是－NH2（中间体）； （2）使芳环上的取代基活化，易发生亲核置换； （3）利用硝基极性，赋予产品的某种特性。 3.工业硝化的方法 （1）稀HNO3硝化：适于活泼芳香族化合物的硝化； （2）浓HNO3硝化：只适于少数硝基化合物的制备，要用过量多倍的酸，过量的硝酸必须回收利用。 （3）浓硫酸介质中的均相硝化 被硝化物和硝化产物在反应温度下是固态，将被硝化物溶解在大量浓硫酸中，然后加入硝酸或混酸进行。 （4）非均相混酸硝化 被硝化物和硝化产物在反应温度下都呈液态，且难溶于混酸时，常采用非均相的混酸硝化。这时需剧烈搅拌，使有机相充分地分散到酸相中以完成硝化反应。 （5）有机溶剂中硝化 可避免大量使用硫酸作溶剂。 （6）气相硝化 NO2与苯于80～190℃通过分子筛处理便转化为硝基苯。 6.2硝化理论解释 6.2.1硝化剂的活性质点和硝化反应历程 1.硝化剂 不同浓度的HNO3（稀、浓、发烟），混酸（H2SO4 + HNO3），氮的氧化物（N2O4、N2O5），（碱金属）硝酸盐＋硫酸，HNO3 + CH3COOH，HNO3 + (CH3CO)