对映异构与旋光(精简)探究.pptVIP

对映异构与旋光 By NiCoLaS From MCh 对映异构的定义 互为物体与镜像关系的立体异构体，称为对映异构体，简称为对映体。 就像右面的CHFClBr一样：? 手性 这样的一对对映体好似人的左右手，虽是镜面对称，但却不能和镜像重合。具有这种特性的分子即被称为手性分子，这种性质即为手性。 偏振光 具有手性的纯物质（纯对映体）具有一种特殊的性质：能使偏振光的偏振面发生旋转。 偏振光是指只在一个平面上波动的光，如图（1）。激光即为一种偏振光。 大部分自然界中的和人造的光都是在多个平面上波动的，如图（2）。 左旋与右旋 装有旋光性物质（的溶液）的管子，能使射入其中的偏振光发生顺时针或者逆时针的偏转。逆时针偏转为左旋，顺时针偏转为右旋。一对对映体中的一个如果是左旋体，那么另一个必定是右旋体。 表示物质旋光的能力的物理量叫比旋光度。 总结一下： 对映异构是由于分子自身的不对称性而引起的同分异构现象。 互为镜像的同分异构体称为对映异构体。 由于分子自身的不对称性而引起对映异构的性质是手性，具有手性的分子称作手性分子。 单一的对映体能够引起偏光，一对对映体能分别引起左旋偏光和右旋偏光。 P.S：左旋肉碱的“左旋”不过是指这种生物碱是左旋的罢了。 如何画出分子的立体结构 1.伞形式 眼睛垂直于C-C键看，实线表示价键在纸面上，楔形线表示价键沿纸面向外，虚线表示价键沿纸面向里。 譬如下面的这个二氯乙烷。 直观，清晰 画楔形线有点烦~ 有点烦~有点烦~ 更高大上的画法 2. Fischer 投影式 这是甘油醛： 中心十字交叉的是手性碳，水平的键突出纸面向外，垂直的键沿纸面向里，即下图这样： 主链碳必须在一条直线上，氧化数高的碳原子必须放在上面 优点：简洁，正式。 缺点：不是很直观，不熟练的人看起来有点吃力。 应用于多个碳原子的例子： D-葡萄糖 简单的判断分子是否具有手性的方法 1.对称面 2.对称中心 3.反轴 满足以上三条之一即不为手性分子 *.对称轴不是 手性碳原子与手性中心 如果一个碳原子连接了四个不同的基团，那么这个碳原子被称作手性碳原子，并被称作这个分子的手性中心。 只有一个手性碳的分子一定是手性分子。 把第5页的图挪过来： 绝对构型 绝对构型命名方法： 1.将手性碳上的四个基团按优先级从高到低的顺序编号。 2.将优先级最低的基团放在离眼睛最远的地方，其他三个基团按从高到低的方向旋转，旋转方向为顺时针的，手性碳为R构型；旋转方向为逆时针的，手性碳为S构型。 （R=rectus, S=sinister,都是拉丁文） 还是甘油醛： 这个甘油醛是R型的，也是D型的（相对构型） 基团标号 最小在末 由大到小 顺Ｒ逆Ｓ 相对构型 相对构型命名方法： 人为规定右旋甘油醛为D构型（Dexcro），左旋甘油醛为L构型（Leavo），并将其它化合物（通常是糖类）与其比较，得出其相对构型。 关于甘油醛的小结 （这个费歇尔投影式有点问题，正确的不会把手性碳以C的形式写出来） 对映体和外消旋体的物化性质 一对纯净的对映体，其绝大多数物理性质（熔沸点，密度，etc.）相同，化学性质相同。 外消旋体是一对对映体等物质的量混合的物质，没有旋光性，物理性质与纯的对映体也有差别。 外消旋体用（±）表示。 可怕的手性及其带来的严重后果 左旋尼古丁比右旋的毒性大得多（我并不是鼓励你们研发只含右旋尼古丁的香烟） 左旋氯霉素（一种抗生素）有疗效，而右旋的没有。 葡萄糖只有D型的才能被人体利用，而L型的不能。（幸亏自然界中绝大多数的葡萄糖都是D型的） 一种治疗妊娠反应的药物名叫“沙立度胺”，有R和S两种异构体，其中R是有效药物，而S是一种强力致畸剂。 由于当时的药物是以外消旋体上市的，所以导致了1.2万名畸形婴儿的出生。 第二个总结 绘制分子的立体结构的方法有很多，伞形式和Fischer投影式是常用的两种。 有对称面、对称中心、反轴的分子均为非手性分子。 R-S为绝对构型，D-L为相对构型，两者没有必然的联系，与物质为左旋或右旋也没有必然的联系。 有时忽视手性是会出人命的！！！ 多个手性中心的分子 一般情况，手性碳越多，旋光异构体的数量就越多。譬如2，3-二氯戊烷，有两个手性碳，则有RR、SS、RS、SR四种旋光异构体。 RR、SS互为对映体，RS、SR互为对映体。但RR(SS)与RS(SR)没有对映关系，这种不成镜像关系的旋光异构体称为非对映体。 非对映体之间不止旋光能力不同(不只是正负)，而且许多物化性质的差别。 多手性碳的旋光异构体数 一般情况下，若一个分子有n个不同的手性碳，则其光活性异构体数为2n个。 但是，若分子中含有相同的手性碳原子，则旋光异构体的数目就会减少，譬如酒石酸（2，3-二羟基丁二酸）： 在RS的酒石酸中，两个手性碳的旋光性恰好相反，