第15章伏安法与极谱法分析.pptVIP

2. 络合物的极谱波 MXp(n-pb)+ + ne- + Hg = M(Hg) + pXb- 3. 有机化合物的极谱波 R + nH+ + ne- = RHn 15. 4. 2 极谱波方程 15. 4. 2. 1 简单金属离子的极谱波方程 式中Ds为金属在溶液中的扩散系数，Dh为金属在汞齐中的扩散系数。 当 i =id / 2时，Ede=E1/2，称为半波电位 以滴汞电极电位Ede对 作图，根据所得直线的斜率，可求得电极反应的电子转移数n， 时对应的Ede即为半波电位，据此可求得半波电位E1/2，这一方法称为极谱波的对数分析。并可用来判断极谱波的可逆性。 例3：（见P427习题15-14） -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 -0.45 -0.44 -0.43 -0.42 -0.41 -0.4 -0.39 E/V 由截距得：E1/2= - 0.418V 将任意两点的电流i和电位E带入公式中，得n = 2 15. 4. 2. 2 络合物的极谱波方程 式中Kc为络合物的不稳定常数， DMXp为络离子在溶液中的扩散系数，cx为络合剂的浓度，p为配位数。 当 i =id /2时，络合物还原的极谱波电位可表示为： 一般情况下， 与Ds 近似相等 络