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第2章分散体系分析
解:根据溶质微粒数目而定。 沸点顺序:溶质粒子数越多,沸点越高: 0.1 mol·kg-1 MgCl2>0.1 mol·kg-1 H2SO4>0.1 mol·kg-1 NaCl >0.1 mol·kg-1 CH3COOH>0.1 mol·kg-1 C6H12O6 而它们的凝固点恰好相反: 0.1 mol·kg-1 MgCl20.1 mol·kg-1 H2SO40.1 mol·kg1 NaCl 0.1 mol·kg-1 CH3COOH 0.1 mol·kg-1 C6H12O6 例8 将下列溶液按其凝固点和沸点由高到低顺序排列: 0.1 mol·kg-1 NaCl,0.1 mol·kg-1 H2SO4,0.1 mol·kg-1 C6H12O6,0.1 mol·kg-1 CH3COOH ,0.1 mol·kg-1 MgCl2 2.4 胶体溶液 ●高分子溶液:是高分子化合物所形成的均相真溶液。 ?胶体分散系:是由粒径在10-9~10-7 m的分散质组成的体系,分为胶体溶液和高分子溶液两大类。 ●胶体溶液:又称为溶胶,其分散质是小分子、原子或离子所聚集而成的较大颗粒,为多相体系; 豆 浆 多聚硅酸胶体溶液 2.4 胶体溶液 2.4.1 分散度与表面吸附 ?作为一种多相分散系,溶胶的相与相之间存在界面,也称表面。分散系的分散度常用比表面积来衡量,所谓比表面积就是单位体积分散质的总表面积。 s:为分散质的比表面积,单位为m-1; S:为分散质的总表面积,单位为m2; V:为分散质的体积,单位为m3。 ● 分散度越高,表面积越大。 1 分散度与表面积 2.4 胶体溶液 2.4.1 分散度与表面积 ?表面能:表面质点比内部质点所多出的能量。 ●物质的表面积大,则位于表面的分子就越多,其表面能也越高; ●表面能越高,体系越不稳定。 表面能的产生 2.4 胶体溶液 2.4.1 分散度与表面吸附 1 分散度与表面积 ?吸附:指各种气体、蒸气及溶液里的溶质被吸附在固体或液体表面上的作用。 ●吸附剂:具有吸附性的物质; ●吸附质:被吸附的物质。 2.4 胶体溶液 2.4.1 分散度与表面吸附 2 物理吸附和化学吸附 ?物理吸附: 吸附质与吸附剂以分子间作用力相吸引,作用力较弱,为可逆过程,吸附剂与吸附质均不会发生性质上的改变 。 ?化学吸附: 指吸附质与吸附剂以类似于化学键的力相互吸引,作用力较强,多数情况下为不可逆过程,吸附剂与吸附质会发生某些性质上的改变。 2.4 胶体溶液 2.4.1 分散度与表面吸附 3 分子吸附和离子吸附 ?分子吸附:是固体吸附剂对非电解质或弱电解质整个分子的吸附。 ?离子吸附:是指吸附剂对强电解质溶液中阴阳离子的吸附作用,又可分为离子选择性吸附与离子交换吸附。 ●一般规律为:极性吸附剂易吸附极性的溶质或溶剂;非极性吸附剂易于吸附非极性的溶质或溶剂,即“相似相吸”。 ●离子选择性吸附:是指吸附剂从溶液中优先选择吸附与自己组成、性质有关的离子。 如:AgBr(s)易吸附Ag+、Br–。 ●离子交换吸附:是指吸附剂从溶液中吸附某种离子的同时,吸附剂本身被等电荷的置换出另一种与被吸附离子带同种电荷的离子进入溶液的过程。这种交换是不完全的,为可逆过程。 如:离子交换树脂。 2.4 胶体溶液 2.4.2 胶团的结构 KI过量时形成的AgI胶团结构示意图 ●先有一定量的难溶物分子聚结形成胶粒的中心,称为胶核。 ●然后胶核选择性的吸附稳定剂中的一种离子(电位离子),形成紧密吸附层;由于正、负电荷相吸,在紧密层外形成反号离子(反离子)的包围圈,从而形成了带与紧密层相同电荷的胶粒。 ●胶粒与扩散层中的反号离子,形成一个电中性的胶团。 ●胶核吸附离子是有选择性的,首先吸附与胶核中相同的某种离子,用同离子效应使胶核不易溶解。若无相同离子,则首先吸附水化能力较弱的负离子。 2.4 胶体溶液 2.4.2 胶团的结构 (AgI)m ? 胶核 nI- ? 电位离子 (n-x) K+ 反离子 x K+ { }x- ? 反离子 吸附层 胶粒 扩散层 胶团 KI过量时形成的AgI胶团结构符号表示 扩散层 吸附层 Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ FeO+ Cl- Cl- [Fe(OH)3]m 胶核 反离子 扩散层 胶团 胶粒 电位离子 反离子 吸附层 2.4 胶体溶液 2.4.2 胶团的结构 Cl- 2.4 胶体溶液 2.4.3 胶体溶
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