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* 第七章 电位分析法 § 7-1 概述 1,什么是电化学分析 ? 定义:应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 2．分类：根据所测电池的电物理量性质不同分为 （1）电导分析法 （2）电解分析法 （3）电位分析法 （4）库仑分析法 （5）极谱分析法 （6）伏安分析法 /?k1035835 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 电位分析法：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法。 3．特点： （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化 4，电位分析法在环境监测中的应用： (1)自动在线监测—DO，重金属离子等. (2)pH、F等标准分析方法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 5，电位分析法的基本原理： 电位分析法的基本原理是将待测物与二个电极(指示电极和参比电极)构成化学电池,测定电池电动势(电极电位)来确定待测物含量,电位分析法的关键是正确测定电极电位。 由于带电粒子(电子,离子)的迁移在二相界面上形成双电层, 电极电位就是双电层的电位差. 物质浓度(活度)与电极电位的基本关系式是能斯特(Nernst)方程: 式中aM是Mn+的活度, 浓度很低时即为浓度。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * §7-2 参比电极 参比电极：电极电位不随待测液浓度变化的电极。 标准氢电极:基准，电位值为零(任何温度) 甘汞电极: 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2(固) ∣KCl 电极电位:(25℃) 由此可知，在一定温度下，电极电位只与Cl-离子活度有关，当离子强度一定时，只与氯离子浓度有关。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 最常用的是饱和甘汞电极(SCE)，因KCl在一定温度下溶解度一定，Cl-浓度是定值，电极电位也一定 银—氯化银电极 电极反应：AgCl + e = Ag + Cl- 半电池符号： Ag︱AgCl︱Cl- (x mol/L) 电极电位(25℃) 0.1mol/LKCl 银—氯化银电极(常用作内参比电极)，电极电位为 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created wit