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第三节 塔板理论 （2－33） 一、塔板理论假设条件 1．在这样一小段H内的气相平均组成与液相的平均组成是可以很快达到平衡的。这样一小段柱长称为一个理论板，H就叫塔板高度，简称板高。 2．载气进入色谱柱进行冲洗时，不是连续式的而是脉冲式的，其最小单位为板体积。 3．所有组分开始时都存在于柱中第零块塔板上，而且轴（纵）向扩散是可以忽略的。 4．分配系数在所有板上是常数（具有线性等温线），与组分在某一塔板上的量无关。 二、色谱流出曲线方程 1．塔板理论方程的二项式分布 2.色谱流出曲线方程 (p + q)N （2－34） 如果N＝4，则式（2－34）展开得 p4+4p3q+6p2q2+4pq3+q4 与表2－2数据同，如果p = q = 0.5代入上式得： 0.063 0.25 0.375 0.25 0.063 与表2－1，N＝4时的结果一致。 （2－35） 例如，N ＝ 4，r = 2, p = q = 0.5,代入（2－35）得： （2－36） 与表2－1，N＝4,r=2结果一致。 （2－37） （2－38） （2－39） 三、塔板理论方程式的讨论 1．色谱峰极大点时柱出口处组分浓度及其影响因素 （2－40） 2．理论塔板数（n）的计算 （2－41） 令VR－V＝ΔV，代入（2－41）得： （2－42） 当组分在气相中的浓度（c1/2）为最大浓度（cmax）的二分之一时，即cmax/c1/2=2时，则ΔV＝ΔV1／2，可得： （2－43） 3. 从塔板理论方面讨论色谱区域宽度的影响因素 （2－44a） （2－44b） 式中：a――柱截面积；εT――色谱柱总孔隙度。 （1）色谱峰的区域宽度与溶质的保留体积VR成正比。 （2）Vm是色谱柱流动相体积，与柱结构有关。 （3）色谱峰区域宽度与色谱柱长的平方根成正比，增加柱长，洗出色谱峰区域宽度增大。 （4）色谱峰的区域宽度与理论塔板数的平方根成反比。 （5）区域宽度ΔV1／2与塔板高度H的平方根成正比，它们之间存在