第五章酸碱解离平衡4分析.ppt

第五节 缓冲溶液 一、缓冲溶液的组成及作用机理 （一）缓冲作用： 溶液 加少量强酸(碱) pH ?pH 1L c(NaCl)=0.10 mol?L-1 (或纯水) 7 加0.010mol HCl 2 -5 加0.010mol NaOH 12 +5 1L c(HAc)=0.10 mol?L-1 c(NaAc)=0.10 mol?L-1 4.75 加0.010mol HCl 4.66 -0.09 加0.010mol NaOH 4.84 +0.09 《基础化学》--- 第五章 缓冲作用： 能抵抗外来少量强酸强碱或稍加稀释而保持pH基本不变的溶液。 抵抗外来少量强酸强碱或稀释的作用。 缓冲溶液： （二）缓冲溶液的组成： 抗酸成分 抗碱成分 缓冲对 共轭酸碱对 ----共轭碱 ----共轭酸 足够浓度的共轭酸碱对组成 NaH2PO4-Na2HPO4 缓冲系或缓冲对 共轭碱 共轭酸 HAc-NaAc HAc NaAc NH4Cl-NH3.H2O NH4Cl NH3.H2O NaH2PO4 Na2HPO4 《基础化学》--- 第五章 较浓的强酸强碱液中加入少量强碱强酸时，其pH也基本保持不变，也有缓冲作用。 二、缓冲机制 — 以HAc-NaAc为例 大量存在： HAc、 Ac- 少量存在： H3O+ HAc + H2O H3O+ +Ac- 加入少量强酸时： Ac-与H+作用，平衡左移。 加入少量强碱时： OH-与H+作用，平衡右移。 Ac-为抗酸成分。 （共轭碱抗酸） HAc 为抗碱成分。 （共轭酸抗碱） 稀释时， 共轭酸碱的浓度之比没有改变，pH基本不变。 《基础化学》--- 第五章 缓冲溶液缓冲机制通式： HB + H2O B-+ H3O+ 外加H+：B- + H+ HB 平衡左移，pH基本不变。 外加OH-： H+ + OH- H2O 平衡右移，pH基本不变。 H2PO4---HPO42- H2CO3 --NaHCO3 NH4Cl--NH3·H2O 共轭酸 共轭碱 抗碱成分 抗酸成分 HB-B- H2PO4- HPO42- H2CO3 HCO3- NH4+ NH3 《基础化学》--- 第五章 二、缓冲溶液pH的计算 （一）基本公式--Henderson-Hasselbalch方程式： 缓冲系： HB- B- 质子转移平衡： HB+H2O H3O++B- ceq(H+) = pH= pKa+ lg = pKa+ lg pKa共轭酸解离常数的负对数， ---缓冲比 ceq(HB)+ ceq(B-) ---总浓度 (1)—最简公式 = 《基础化学》--- 第五章 HB起始浓度为c(HB), HB +H2O H3O+ + B- B-起始浓度为c(B-), 起始： c(HB) c(B-) 平衡： c’(HB) c(HB)-c’(HB) c(B-)+c’(HB) c’(HB)很小， c(HB)-c’(HB) ceq(HB) = ?c(HB) ceq(B-)= c(B-)+c’(HB) ?c(B-) 式(1)表示为： pH= pKa+ lg = pKa+ lg (2) HAc-NaAc缓冲系： pH= pKa(HAc)+ lg 解离HB浓度为c’(HB) （二）其它形式： 《基础化学》--- 第五章 nHB、 nB- -- 一定体积(V)缓冲液中共轭酸、 碱的物质的量 则： pH=pKa+lg =pKa+lg =pKa+lg （3） 当c(HB)=c(B-) pH=pKa+lg = pKa+lg = pKa+lg (4) (在配制缓冲液时使用便利) NaH2PO4—Na2HPO4缓冲系： pH= pKa2(H3PO4)+ lg NH4Cl--NH3·H2O缓冲系： pH= pKa(NH4+)+ lg 《基础化学》--- 第五章 讨论： 从pH=pKa+lg 1）缓冲溶液的pH值主要取决于共轭酸的Ka，其次取决于缓冲比。 2）同一缓冲系，pKa一定， pH值只取决于缓冲比。 当c(HB)=c(B-)时，缓冲比=1，pH=pKa。 3）稀释时，虽计算得到的pH值不变，但溶液离子浓度发生变化，使pH值仍有不同程度的变化。 《基础化学》--- 第五章 （三）缓冲溶液pH计算 例1：计算0.10 mol·L -1 NH3 50 ml和0.20 mol ·L -1 NH4Cl 30ml混合后溶液的pH值。 解： 混合后，NH4Cl-NH3组成了缓冲液。 NH4Cl为共轭酸， 其Ka= =5.59×10-10 pKa=9.25 pH=pKa+lg = 9.25+ lg = 9.25+lg = 9.17 《基础化学》--- 第五章 例2：在浓度为0.10 mol·L-1的HAc溶液500ml中，加入固体NaOH0.5g后，该溶