第十章环境中的有机锡化合物进展概述.ppt

4.有机锡污染的环境生物标志物研究 痕量有机锡的化学分析繁琐复杂，对仪器要求高，而且化学测定不能反映有机锡的生物有效性和生态风险性，所以发展生物标志物指示有机锡的污染程度一直是科学家关心的焦点。由于海产腹足纲类动物的性畸变比较容易辨认，对有机锡污染相应专一，并且不容易逆转，所以腹足纲的性畸变成为有机锡污染的理想生物标志物。 并不是所有的海产腹足纲类都会因有机锡污染发生性畸变，目前大约发现120种腹足纲有性畸变现象，研究最多的是狗岩螺，但是对于特定的海域，可能会有更适应的物种。 谢谢 * * Shanxi University Shanxi University Shanxi University 第十章  环境中的有机锡化合物研究进展孙红文，戴树桂，黄国兰（南开大学环境科学与工程学院） 目 录  10.1 引言10.2人体暴露途径10.3环境样品中有机锡化合物的分析方法 10.4有机锡化合物在水环境中的多介质行为研究10.5有机锡化合物对水生生物的毒理学研究 有机锡化合物：指分子中至少有一个Sn-C键的金属有机化合物，其结构表达式可写为RmSnX4-m ,其中R为烷基，X为带负电的有机或无机基团。 Sn-c很稳定,加热到200℃都不易断裂,所以有机锡在环境中很难降解,只有紫外线、强酸、强碱、氧化剂才能断开Sn-c键。 有机锡的主要用途：①聚氯乙烯((PVC)塑料的稳定剂；②防生物附着涂料；③其他杀菌用途；④用于催化剂。 10.1 引言 有机锡化合物被广泛用于聚氯乙烯（PVC）材料的稳定剂、工农业上的生物杀灭剂、各种化学反应的催化剂和船舶防污涂料等，因而导致各种环境介质普遍受到污染。研究表明，食品、饮料、饮用水、城市废水、淡水、海水和各种水生生物都受到有机锡污染。此外，许多家用商品也含有有机锡化合物。 有机锡可经呼吸道吸收，皮肤和消化道吸收，程度因种类而异。人体暴露于有机锡的途径较多，主要通过饮食和使用含有机锡化合物的材料两条途径暴露于有机锡，但在作业时可因防护不当，设备故障或违章操作而致作业者大量接触有机锡。 10.2 人体暴露途径 具体暴露途径主要有： （1）饮用水输水系统中使用的聚氯乙烯（PVC）通常含有有机锡稳定剂，如一甲基锡、 二甲基锡 、一丁基锡、二丁基锡和辛基锡等，有机锡会从 PVC管材中沥出，进入饮用水中； （2）二丁基锡作为塑料的添加剂，可通过食品包装，特别是经过加热后进入食品，危害人类； （3）由聚乙烯、聚氨酯、硅树脂为原料制成的家用商品，如尿布、餐巾纸、烘烤用的羊皮纸以及手套、围巾等，都含有有机锡； （4）海洋中易于受到有机锡污染的软体动物（如牡蛎、贻贝等）和各种鱼类（如鲑鱼、鲈鱼等）都通过商业活动供人类食用，人类可能通过食用这些受污染的食品而暴露于有机锡； （5）作为一种农药，有机锡在作物上的残留同样会危害人类； （6）填埋PVC塑料的垃圾填埋场渗滤液以及污水处理厂活性污泥的农田施用等； （7）由于防护不当、设备故障或违章操作等急性事故，导致人体大量接触有机锡。 分析方法包括：样品前处理、预富集、色谱分离，然后配合灵敏的检测方法。 １.样品前处理 （1）样品的采集与保存 　　使用玻璃仪器进行采样和样品保存，容器需用稀硝酸或盐酸浸泡。避免使用ＰＶＣ塑料容器。 （２）样品的提取方法 　　样品前处理技术主要有液-液萃取、固相（微）萃取、超声波萃取、微波萃取等。 ①液-液萃取：常用萃取剂包括苯、甲苯、乙烷、乙醚、二氯甲烷等。水相PH值在1~3时，萃取率较高。 10.3 环境样品中有机锡化合物的分析方法 ②固相萃取：基于液相色谱的原理，吸附剂作为固定相，而流动相是萃取过程中的水样。当流动相与固定相接触时，其中的某些痕量物质(目标物)就保留在固定相中。这时用少量的选择性溶剂洗脱，即可得到富集和纯化的目标物。 固相微萃取：在固相萃取基础上发展起来的，与传统的固相萃取比，操作简单，空白值和分析时间大大降低，避免柱的堵塞，对气相色谱可直接进行热解析，无需有机溶剂洗脱。分为直接法和顶空法两类。 （３）提取液的净化 　　分析前必须进行过柱净化处理，以消除杂质带来的干扰。吸附剂有：弗罗里土、弗罗里土-硅胶、氧化铝、硅胶、弗罗里土-氧化铝。 10.3 环境样品中有机锡化合物的分析方法 ２.色谱分离 　　有机锡化合物的分析方法主要有气相色谱法、液相色谱法、毛细管电泳分析法等。 （１）气相色谱法 　　采用气相色谱分析此类化合物时，必须首先对有机锡化合物进行衍生，以增加化合物的挥发性。 衍生方法主要有三种： 1)氢化衍生法； 2)格氏试剂衍生反应； 3)四乙基硼酸钠衍生反应。 衍生方法： 1)氢化衍生法　　在