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第十章 表面化学Surface Chemistry 第十章 表面化学 本章基本要求 理解表面张力及表面吉布斯函数的概念。 理解接触角、润湿、附加压力的概念及其与表面张力的关系。 理解拉普拉斯公式及开尔文公式的应用。 理解亚稳状态与新相生成的关系。 了解溶液界面的吸附及表面活性物质的作用与应用。 了解吉布斯吸附公式的含义和应用。 理解物理吸附与化学吸附的含义和区别。 了解兰格缪尔单分子层吸附理论，理解兰格缪尔吸附等温式。 §10-0 基本概念及术语 1.表面现象 在相界面上发生的物理化学现象都称为表面现象，产生的原 因：物质表面分子与内部分子受力不同。 2.分散度 物质的分散度越高其表面积就越大，分散度一般用比表面积 表示。 比表面积（specific surface area）：每单位体积或质量的物质所具有的表面积，用AS表示。 AS=A/V 3.界面与表面 界面：任意两相的接触面。 表面：物质与真空、本身的饱和蒸气或含饱和蒸气的空气之间 的接触面。（有时两者混用。） §10-1 表面张力 surface tension 一、表面张力、表面功及比表面吉布斯函数 1．表面张力（surface tension ） 沿液体表面,垂直作用于边界单位长度上的紧缩力，用?表示。 二、影响表面张力的因素： 1．表面张力与物质本身的性质有关； (分子之间相互作用力越大，表面张力越大) 2．表面张力与接触物质的性质有关； (纯水?=72.57?10-3N/m ) (水-苯?=35.0?10-3N/m ) 3．表面张力与温度、压力、分子运动速度 、分散度等有 关。(T升高，分子间力减小，表面张力降低，临界状态， 气液相界面消失，表面张力为零。) §10-2 润湿现象wetting phenomena 一、定义 润湿： (wetting) 固体（或液体）表面上的气体被液体物质取代的过程。 即用S—l取代S—g面（或用l—l取代l—g面）。 三、润湿角及扬氏(Young)方程 1.润湿角?g-l与?s-l之间的夹角，用?表示。 2.润湿角及扬氏方程 §10-3 弯曲液面的附加压力和毛细现象 一、弯曲液面的附加压力 定义：?p=pl-pg 凸液面 ?p0 凹液面 ?p0 ?p称为附加压力。 若液体可润湿毛细管，则将该毛细 管插入液体中，液体沿毛细管上升液 面呈凹形。附加压力应与上升液柱产 生的静压力相等。即 ?p=2?/r1=?gh h=2?cos?/(r?g) 从图中可以看出润湿角?、毛细管半径 r和曲率半径r之间的关系为： cos=r/r1 1、当? 900时，液体不润湿，cos ?0, h为负值； 2、当? 900时，液体润湿，cos ? 0, h为正值。 §10-4 亚稳状态和新相生成 一、微小液滴的饱和蒸气压——开尔文方程 二、微小晶体溶解度 三、亚稳状态和新相生成 1.过饱和蒸气(g?l) 2.过热液体(l?g) 3.过冷液体(l?s) 4.过饱和溶液 §10-5 固体表面上的吸附作用 一、吸附(adsorption )作用 1.吸附剂(adsorbent)：具有吸附能力的物质。 2.吸附质：被吸附的物质。 3.固体吸附：在一定条件下，一种物质的分子、原子或离子自动的附着在某种固体（或液体）表面的现象。 g-s，l-s，g-l，l-l吸附 二、固体吸附分类及特点 1.物理吸附(physical adsorption )：靠范德华力产生的吸附。 2.化学吸附(chemical adsorption )：靠化学键力产生的吸附。 3.两类吸附的特点：（见下表） 两类吸附的特点: 物理吸附： 化学吸附： 作用力 范德华力 化学键力 作用力强弱 弱 强 选择性 无 有 吸附热（一般?H0） 相当于相变热 相当于化学反应热 （小） （大） 脱附 易 难 达吸附平衡速度 快 慢 吸附层 单层或多层 单层 §10-6 等温吸附 1.平衡吸附量(简称吸附量) 单位质量的吸附剂（或单位体积）吸附物质的量 ?=?/m， 或?=V/m， 一般情况：?=f（T，p）