熱分析技术.docVIP

仪器分析法:是以测量物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法.优点：分析速度快；灵敏度高；容易实现在线分析和遥控检测；易于实现自动化与智能化；能获取物质结构、组分价态、 元素在微区的空间分布等诸多信息；操作简便，样品用量少；样品可回收利用 缺点：1、仪器设备复杂，价格高，对维护及环境要求比较高；仪器分析是一种相对分析方法，一般需要用已知组成标准物质来对照；相对误差比较大，一般不适用于常量和高含量样品的分析； 一、聚合物分析方法的研究对象： 聚合物链结构的表征a.化学结构：结构单元的化学组成、序列结构、支化与交联、结构单元的立体构型和空间排布。b.高分子的平均分子量及其分布 —链结构是决定高聚物基本性质的主要因素。 2.高分子的聚集态结构：晶态、非晶态、液晶态、高聚物的取向和共混、共聚高聚物的多相结构。—聚集态结构是决定高分子材料使用性能的重要因素。 3.高分子材料的力学状态和热转变温度 了解材料内部分子的运动，揭示高聚物的微观结构与宏观性能之间的内在联系。—决定高分子材料的宏观物理性质。 4.高聚物的反应和变化过程 高聚物的反应过程包括聚合反应过程、固化过程、老化过程和成型加工过程等。—需要进行在线的连续测定（即原位连续测定），了解反应与结构之间的关系。 光谱技术 1 核磁共振（Nuclear magnetic resonance, nmr）： 原理：在外磁场中，具有核磁矩的原子核，吸收射频能量，产生核自旋能级的跃迁。 信息：峰的化学位移、强度、裂分数和耦合常数，提供核的数目、单体组成和平均立体化学构象如立构规整度等进行定性、定量分析。 红外光谱（Infrared Spectroscopy, IR） 原理：吸收红外光能量，引起具有偶极矩变化的分子的振动、转动能级跃迁。 信息：峰的位置、强度和形状，提供功能团或化学键的特征振动频率。 近红外区：10000～4000 cm-1 中红外区：4000～400 cm-1 远红外区：400～10 cm-1 拉曼光谱（Raman Spectroscopy, Ram） 原理：吸收光能后，引起具有极化率变化的分子振动，产生拉曼散射。比红外更高频率，采用激光源。 信息：峰位置、强度和形状，提供功能团或化学键的特征频率。 拉曼位移与入射光的频率无关，只与分子的能级结构有关，其范围为25～4000 cm-1。 紫外吸收光谱（Uv Spectroscopy, UV） 原理：吸收紫外光能量，引起分子中电子能级的跃迁。 信息：吸收峰的位置、强度和形状，提供分子中不同电子结构的信息。 高分子组织结构 3.1 分子有序表征（Characterization of Molecular Order） 1 热方法（Thermal Methods） a 差热分析（Differential Thermal Analysis, DTA） 原理：样品与参比物处于同一控温环境中，由于二者导热系数不同产生温差，记录温差随温度或时间的变化。 信息：提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息。 b 示差扫描量热分析（Differential Scanning Calorimetry, DSC） 原理：样品与参比物处于同一控温环境中，记录维持温差为零时，所需能量随温度或时间的变化。 信息：提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息。 c 热重法（Thermogravimetry, TG） 原理：在控温环境中，样品重量随温度或时间变化。 信息：曲线陡降处为样品失重区，平台区为样品的热稳定区。 热分析：是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度关系的一类技术。 所谓“程序控制温度”是指用固定的速率加热或冷却，所谓“物理性质”则包括物质的质量、温度、热焓、尺寸、机械、电学及磁学性质等。 判定某种有关热学方面的技术是否属于热分析技术应该具备以下三个条件 1测量的参数必须是一种“物理性质”，包括质量、温度、热焓变化、尺寸、机械特性、声学特性、电学及磁学特性等。 2测量参数必须直接或者间接表示成温度的函数关系。 3测量必须在程序控制的温度下进行，程序控制温度一般指线性升温或者线性降温，也包括恒温、非线性升、降温。 “物质”指试样本身和（或）试样的反应产物，包括中间产物。 物理性质 分析方法的名称 简称 温度 差热分析 DTA 质量 热重法 TG 热焓 差示扫描量热法 DSC TG：在程序控制温度下，测量物质的质量与温度，或在恒温下测量物质的质量与时间关系的技术。M = f ( T or t ) 把质量作为温度或时间的函数来检测 热重分析能做什么？组分分析，水分/挥发物分析，灰分/残余物/填料分析，热稳定性 TGA的基本组成 微量天平：卧、立式，