物理化學(第二版)习题解答.docVIP

第一章　热力学第一定律习题答案 5. △H=Qp=-2×18×2258=-81.3KJ 　　W＝－p(Vl-Vg)=pVg=nRT=2×8.3145×373＝6.2KJ 　　△U＝Q＋W＝－81.3＋6.2＝－75.1KJ 8 ．此过程的热可以分为三步进行计算。 25 ℃ 至熔点，在熔点下的熔化过程，熔点到 1200 ℃ 的热，故： Q ＝ 24.48 × 1000/63.55(1083-25)+13560 × 1000/63.55+31.40 × 1000/63.55 （ 1200 － 1083 ）＝ 678.735kJ. 10. (1) 图示如下： ? V1=RT/P1=8.3145 × 300/10100= 0.247 m 3 V2=RT/P2=8.3145 × 300/25310= 0.0986m 3 T=pV/R=10100 × 0.0986/8.3145=119.78K W=-p(V2-V1)=-10100(0.0986-0.247)=1.499kJ Q=Q1+Q2=Cp （ T-T1 ） +Cv(T2-T)=(5/2) × 8.3145 × (119.78-300)+(3/2) × 8.3145 （ 300 － 119.78 ） = -3.75kJ ＋ 2.25kJ ＝ -1.5kJ △ U ＝ 0 ；△ H ＝ 0 10. （ 2 ）计算方法同 (1) 12. （ 4 ）绝热反抗恒外压膨胀到体积是原来体积的 2 倍。 解：可认为以恒外压 P2 进行膨胀。氮为双原子分子， Cv=(5/2)R 此过程的△ U ＝ W ，　有△ U ＝ Cv △ T ； W ＝－ P2 （ 2V1 － V1 ）＝－ P2V1 （ 5/2 ） nR(T2-T1)= － P2V1=-(nRT/2V1)V1 解出　 T2 ＝ 227.63K △ U ＝ nCv △ T ＝ (100/28.02)(5/2)R(227.63-273.15)=-3.38kJ △ H ＝ nCp △ T ＝ (100/28.02)(7/2)R(227.63-273.15)=-4.727kJ 13. （ 1 ）解：气体视为理想气体，则△ U ＝ 0 ；△ H ＝ 0 Q ＝－ W ＝ nRTln(V2/V1)=nRTln(p2/p1)=8.314 × 244 × ln(1010000/505000)=1.41kJ (2) 解：绝热， Q ＝ 0 W ＝△ U ＝ nCv(T2-T1) Cv=1.5R; Cp=2.5R; γ＝ 2.5/1.5 由 得 T2=185K △ H ＝ nCp △ T ＝ 2.5 × 8.314 × (185-244)=-1.23kJ W= △ U ＝ nCv △ T ＝－ 0.736kJ 15. 解： 16.解： ? ? 热力学第二定律 ? 1、2.0mol理想气体在27℃、20.0dm3下等温膨胀到50.0dm3，试计算下述各过程的 Q、W、ΔU、ΔH、ΔS。 （1）可逆膨胀；（2）自由膨胀；（3）对抗恒外压101kPa膨胀。 解：（1）ΔU=ΔH=0； Q=-W==2.0×8.314×300×=4571(J); ΔS===15.24(J·K-1) （2）Q=0；W=0；ΔU=0；ΔH=0；ΔS===15.24(J·K-1) ? （3）ΔU=ΔH=0； ??? Q=-W=101×(50-20) =3030(J)；ΔS===15.24(J·K-1) ? 2、1.0molα-Fe由25℃加热到850℃，求ΔS。已知Cp,m=30.30J·mol-1·K-1 解：ΔS==30.30×=40.20(J·K-1) ? 3、2.0mol理想气体由5.00MPa、50℃加热至10.00MPa、100℃，试计算该过程的ΔS。已知Cp,m=29.10 J·mol-1·K-1。 解：属于pTV都改变的过程。 ΔS= =8.38-11.53=-3.15(J·K-1) ? 4、N2从20.0dm3、2.00MPa、474K恒外压1.00MPa绝热膨胀到平衡，试计算过程的ΔS。已知N2可看成理想气体。 解：Q=0; ΔU=W,即 nCp,m(T2-T1)=-pe(V2-V1) 将n==10.15(mol); Cp,m=3.5R; V2==84.39×10-6T2代入上式 得：10.15×3.5R×(T2-474)=-1.0×106×(84.39×10-6T2-20×10-3) 解得 T2=421.3K 该过程属于pTV都改变的过程，所以 错错 ΔS= =-34.81+58.49=23.68(J·K-1) ? 5、计算下列各物质在不同状态时熵的差值。 ? （1）1.00g水