朱明华版仪器第四章电位法教案.ppt

第四章 电位分析法 §4-1 电化学分析法概要 电化学分析方法的分类classification of electrochemical analysis 电位分析法 （5）膜电极（离子选择性电极） §4-3 电位法测定溶液的pH 电池：指示电极（ISE） 参比电极（SCE） pH电极 ?待测溶液 ??SCE pH玻璃膜电极组成： 离子选择性电极的种类 晶体膜电极（氟电极） §4-5 离子选择电极的选择性 例题 4 用pNa玻璃膜电极测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少？ 一、直接电位法 标准曲线法?直接电位分析法方法之一 标准加入法?直接电位分析法方法之二 考试要求： 平时30%；期终70% 整齐干净，试卷别用透明胶带粘； 独立自主完成考试； 题型：单选、对错、简答、计算； 色谱（45分）紫外（30）原子（10） 分子荧光（10）电位分析（5分） 基本概念原理、仪器基本流程、计算 * * * * * * Potentiometry Generalization of electro-chemical analysis 电化学分析法 电位分析法 电解分析法 电泳分析法 库仑分析法 极谱与伏安分析法 电导分析法 原电池 ΔE = E+ - E- + E液接电位 装置：参比电极、指示电极、电位差计； 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度（浓度）而变。 甘汞电极 指示电极：离子选择性电极(ISE膜电极) （1）第一类电极──金属-金属离子电极 （2）第二类电极──金属-金属难溶盐电极 （3）第三类电极──汞电极 （4）惰性金属电极 特点: 仅对溶液中特定离子有选择性响应。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，组成电池。则电池结构为: 外RE‖被测溶液( ai未知)∣内充溶液( ai一定)∣内RE RE：参比电极 敏感膜 膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 膜电位 ? p112 图4-1 Ag ?AgCl ?0.1MHCl ?玻璃膜 膜+内参比电极?ISE 0.05mm 玻璃膜电极（非晶体膜电极） 膜:在SiO2中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 用前，必须在水溶液中浸泡24hr。表面的Na+与水中的H+交换，形成水合硅胶层。 E膜与试液的pH成线性关系。K：是膜本性常数； 高选择性：E膜不是电子得失； 改变膜组成，制成对其它阳离子响应的膜电极； 优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒；缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。 离子选择性电极(又称膜电极)。 1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类： 原电极（primary electrodes） 晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 均相膜电极（homogeneous membrane electrodes） 非均相膜电极(heterogeneous membrane electrodes) 非晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 刚性基质电极（rigid matrix electrodes） 流动载体电极(electrodes with a mobile carrier) 敏化电极（sensitized electrodes） 气敏电极（gas sensing electrodes） 酶电极（enzyme electrodes） §4-4 ISE与膜电位 P119 结构：右图 敏感膜：氟化镧单晶；掺有 EuF2 的LaF3单晶切片； 内参比电极：Ag-AgCl电极 （F-用来控制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比电极的电位）。 内参比溶液： 0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有较高的离子选择性。当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。25℃时： ΔE膜 = K - 0.059