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2005-10 第三章络合平衡与络合滴定 4.3 络合滴定的基本原理 4.3.1 滴定曲线 4.3.2 金属指示剂 4.3.3 终点误差与可行性判断 4.3.4 单一离子滴定的酸度控制 络合滴定与酸碱滴定 络合滴定曲线 化学计量点的计算 定义 例题4-6： 体系分析 影响滴定突跃的因素 影响滴定突跃的因素-2 金属指示剂的显色原理 金属指示剂的显色原理 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 例题4-7： 常用金属指示剂 铬黑T （EBT） 常用金属指示剂-2 常用金属指示剂-3 CuY—PAN金属指示剂的作用原理 Pb2+、Bi3+ 连续滴定中颜色的变化 使用金属指示剂中存在的问题 4.3.3 终点误差与可行性判断 误差公式 误差公式与误差图的应用 误差公式与误差图的应用-2 4.3.4 单一离子滴定的酸度控制 例题4-8 最低酸度 金属离子滴定的适宜酸度 最佳酸度 络合滴定中缓冲溶液的使用 4.4.1 控制酸度进行分步滴定 K′(MY)与酸度的关系 适宜酸度 例题 分步滴定可行性的判断 例题4-9 例题4-9-1 易水解离子的测定 4.4.2 利用掩蔽进行选择滴定 掩蔽指数 例题4-11 解蔽 掩蔽与解蔽联合应用提高选择性 沉淀掩蔽法 4.4.3 利用其它络合滴定剂 例题 络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于： （1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K’MY与K’MIn均与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 络合滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质）， HAc-NaAc， 六次甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10 （弱碱性介质）， 氨性缓冲溶液 pH 1, 或 pH 1, 强酸或强碱自身缓冲体系 混合离子体系分别滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 选择滴定剂 控制酸度分步滴定研究内容 K′MY ~ pH的变化 可行性的判断 酸度控制的条件选择 解决的问题 ?lgK = ? pH = ? 控制酸度分步滴定 lg? (1) 1 2 (2) 与单一离子滴定同 可行性判断依据 lg? 1 2 a b K′MY在pHa ~ pHb之间达到最大，一般将其视为滴定的适宜酸度。 pHa 相对应的pH值 pHb 水解对应的pH值 仍与pH有关，但通常可以找到一点满足 对应的pH为最佳pH。 例题 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Cu2+和0. 020 mol / L Ca2+混合物中的Cu2+ 。如溶液pH为7.0，以紫尿酸铵为指示剂，计算终点误差。lgKCaY=10.7, lgKCuY=18.8 查表计算 pH = 7.0, pCuep = 8.2， Et = 1.2 % pH = 6.0, pCuep = 6.4， Et = 0.016 % 如果pH 改为 6.0, K′MY在pHa ~ pHb之间达到最大，此间 准确滴定的条件 目测终点，当Et 0.1%, ?pM = 0.2 ， 据此，有 CM = CN, CM = 10 CN CM = 0.1CN 注意 或 有 目测终点，当Et 0.3%, ?pM = 0.2 ， 已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Pb2+和0. 20 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求 1.能否准确滴定Pb2+ ； 2.适宜的酸度范围； 3. 最佳酸度； 4.若在pH = 5.0 进行滴定，以二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？ 5. 终点时Mg2+被滴定的百分数为多少？ 6.终点时[MgY] = ? 解答 涉及试验方案设计的问题 涉及一定实验条件下结果与误差的问题 解 1. 已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7 能准确滴定 2. pHL = 4.4 pHH = 7.0 适宜pH范围为 4.4 ~7.0 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Pb2+和0. 20 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求 1.能否准确滴定Pb2+ ； 2.适宜的酸度范围； 3. 最佳酸度； 4.若在pH = 5.0 进行滴定