第七章 氧化还原滴定法--精.pptVIP

第七章、氧化还原滴定法 第一节 氧化还原滴定法概述 一、方法特点和分类 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法称为氧化还原滴定法。在氧化还原滴定中，选用适当的氧化剂或还原剂作为标准溶液可以滴定某些还原性或氧化性物质。 有些不能直接进行氧化还原反应的物质，如Ca2+还可以用间接法进行滴定。氧化还原滴定法是应用很广的一种滴定分析方法。 根据标准溶液所用氧化剂的不同，该定法又分为以下几种。 (一)、高锰酸钾法 利用KMnO4配成标准溶液。在强酸性溶液中，其半反应为: MnO4－+ 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O ф0 = +1.51 V (二)、重铬酸钾法 利用K2Cr2O7配成标准镕液，在强酸性溶液中，其半反应为： Cr2O72－ + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O ф0= +1.33 V (三)、碘量法 利用I2配成标准溶液，可直接测定较强还原性物质，半反应为： I2 + 2e = 2I－ ф0 = +0.535 V 另外，常用氧化性物质使I－氧化成游离I2，即 2I－ = I2 + 2e 后用还原剂Na2S2O3标准溶液的滴定I2，间接测定氧化性物质，其反应为: 2S2O32－+I2 = S4O62－+ 2I－ 除了上面的三种方法外，还有硫酸铈，溴酸钾法等 Ce4+ + e = Ce3+ ф0=+1.61V BrO3－ + 6H+ + 6e = Br－+ 3H2O ф0 = +1.44V 二、条件电位 1、标准电极电位 电对的电位与氧化型和还原型活度之间的定量关系，可用能斯特方程表示: 条件电极电位的意义：电对的实际电极电位，与标准电极电位不同。 三 、氧化还原反应进行的程度 mOx1 + nRed2 = mRed1 + nOx2 фo’1和фo’2，相差多大，氧化还原反应 才能定量完全进行，满足滴定分析的要求？ 第二节、 氧化还原滴定曲线 一 、氧化还原滴定曲线 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 1、 滴定前 计算 ф（Fe3+/Fe2+） 对于0.1000 mol/L(Fe2+)溶液，由于空气中氧气的氧化作用，必有极少量的Fe3+存在，组成Fe3+/Fe2+电对。 但Fe3+浓度未知，故此时溶液的电位无法计算。 2、滴定开始至化学计量点前：例如Ce4+加入19.98mL 3 、化学计量点时 4 、计量点后: 例如Ce4+加入20.02mL 二 、氧化还原滴定中的指示剂 （一）、氧化还原指示剂 InOx + ne = InRed 几种常用的氧化还原指示剂： 二苯胺磺酸钠 变色电位范围：0.85 ~ 0.88 V （二）、自身指示剂 例如用KMnO4标准溶液滴定Fe2+等还原性物质 2×10－6 mol/L MnO4－ 仍呈粉红色 (三)特殊指示剂 淀粉与1×10－5 mol/L I2 蓝色 第三节、 高锰酸钾法 一 、基本原理 高锰酸钾的氧化作用和溶液的酸度有关。 在强酸性溶液中 MnO4－+ 8H+ + 5e = Mn2++4H2O ф0= +1.51V 在微酸性，中性，弱碱性溶液中， MnO4－ + 2H2O + 3e= MnO2+4OH－ ф0= +0.59 V 在2 mol/L (NaOH)中， MnO4－+ e = MnO42－ ф0 = +0.56V 二 、高锰酸钾溶液的配制和标定 （一）、高锰酸钾溶液的配制 配制KMnO4溶液时，应注意以下几点： (1) 称取KMnO4的量，应稍多于理论计算的量。 (2) 配制的KMnO4溶液必须加热近沸1小时，然后放置2~3 天，使各种还原性物质完全氧化。 (3) 用微孔玻璃漏斗或玻璃纤维过滤，滤去MnO2沉淀. (4) 将过滤后的溶液贮存于棕色试剂瓶中，放置于阴暗处， 以待标定。 (二)、KMnO4溶液的标定 2MnO4－+ 5C2O42－+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 为使上述反应能较快的进行，应注意以下条件: (1)温度： 75 - 85℃ 若温度过高：NaC2O4易分解；温度过低：反应速度慢 (2)酸度 起