7第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应[精].doc

第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应 (一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。 （1）C5H11Cl (并指出1°，2°，3°卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl 解：(1) C5H11Cl共有8个同分异构体： (2) C4H8Br2共有9个同分异构体： (3) C8H10Cl共有14个同分异构体： (二) 用系统命名法命名下列化合物。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (三) 　1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？ 解： 熔点： 沸点： 原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。 (四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。 (2) 解： （1）（A）＞（B）＞ (D) ＞（C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0 （2）（B）＞（C）＞（A）。 (五) 写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。 解： (六) 完成下列反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解释： (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) 解：B＞A 。I-的离去能力大于Cl-。 (2) 解：B＞A 。 中β-C上空间障碍大，反应速度慢。 (3) 解：A＞B 。 C＋稳定性：CH3CH=CHCH2＋　＞　CH2＝CHCH2CH2＋ (4) (A) (B) 解：A＞B　。反应A的C＋具有特殊的稳定性： (5) 解：A＞B 。 亲核性：SH-＞OH- 。 (6) (A) (B) 解：B＞A 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263) (八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。 在2%AgNO3-乙醇溶液中反应： （A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)＞(A)＞(B) 在NaI-丙酮溶液中反应： （A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷 (A)＞(C)＞(D)＞(B) 在KOH-醇溶液中反应： (A)＞(B)＞(C) (九) 用化学方法区别下列化合物 (1) 解 (2) 解： (3) (A) (B) (C) 解： 1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯 解： (5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷 解： (十) 完成下列转变[(2)、(3)题的其它有机原料可任选]： (1) 解： (2) 解： 或： (3) 解： (4) 解： (5) 解： (6) 解： (十一) 在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。 下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应，释放出F-？ (A) (B) 解：(B) 。 -NO2的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。 下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？ (A) (B) 解：(A) 。 苄基型C-X键活性远远大于苯基型(苄基型C+具有特殊的稳定性)。 下列哪一个与KNH2在液氨中反应，生成两种产物？ (A) (B) (C) 解：(B) 。 (十二) 由1-溴丙烷制备下列化合物： 异丙醇 解： (2) 1,1,2,2-四溴丙烷 解： (3) 2-溴丙烯 解：由(2)题得到的 (4) 2-己炔 解： [参见(2)] (5) 2-溴-2-碘丙烷 解： [参见(2)] (十三) 由指定原料合成： (1) 解： (2) 解： (3) 解： (4) 解： (十四) 由苯和/或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂任选)： (1) 解： (2) 解： 或者： (3) 解： (4) 解： (十五) 4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又称氟乐灵，trifluralin B)是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成