7有机化学醇、酚、醚[精].ppt

5）芳环上的取代反应 酚中的芳环可以发生一般芳环的取代反应，其活性比苯高 该反应极为灵敏，可用于苯酚的定性或定量测定 2,4,6—三溴苯酚（白色沉淀） 溴代： 如在非极性溶剂中： Organic Chemistry Chapter 7 醇、酚、醚 Organic Chemistry * Ⅰ 醇 1）分类 醇 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 （根据烃基的不同） （乙醇） （烯丙醇） （环己醇） （苯甲醇） 一、分类、结构与命名 醇 伯醇 仲醇 叔醇 （根据烃基所 连的碳原子） （正丁醇） （仲丁醇） （叔丁醇） （乙二醇） （丙三醇） （环己六醇） 醇 （根据所含 羟基的个数） 一元醇 二元醇 多元醇 （乙醇） 一般多元醇的羟基联在不同的碳上，若联在同一碳上则不稳定： 羟基联在双键碳上称为烯醇，烯醇不稳定，有如下平衡： 2）结构 碱性 SN反应 酸性 3）命名 ① 饱和醇：母体以含羟基最长的碳链作为主链，编号从距羟基较近端开始　 ② 不饱和醇：以含羟基及不饱和键的最长碳链为主链，从离羟基较近端编号 5－甲基－3－庚醇 2－苯基－2－丙醇 2－甲基环戊醇 5－甲基－4－己烯－2－醇 2－丁炔－1－醇 ③ 多元醇：选择含羟基最多的碳链为主链 2,3－戊二醇 1,2－环己二醇 二、物理性质 醇的沸点比多数分子质量接近的其它有机物为高，这是因为醇是极性 分子，而且分子中的羟基之间还可以通过氢键缔合起来；羟基的数目 增加，则形成的氢键增多，沸点则更高： 三、化学性质 1）似水性 ① 弱酸性：羟基上的氢表现出一定的酸性，但醇的酸性比水弱，比炔氢强； 不同类型醇的酸性强弱顺序为：叔醇 仲醇 伯醇 甲醇 的碱性比 强，所以醇化物遇水分解 醇不能与碱的水溶液作用，只能与碱金属或碱土金属作用 ② 弱碱性：通过羟氧原子上的未共用电子对与质子结合可以形成质子化的 醇 ， 所以醇可溶于浓强酸中 ③ 与无机盐形成结晶醇： 2）生成酯的反应 醇与无机酸和有机酸失水形成的产物称为酯 （硝酸酯） （硫酸氢甲酯） （硫酸二甲酯） （磷酸烷基酯） （磷酸二烷基酯） （磷酸三烷基酯） 3）与氢卤酸的反应 醇与氢卤酸失水生成卤代烃，是卤代烃水解的逆反应，该反应是酸催化下的 亲核取代反应。叔醇主要按单分子历程进行，伯醇则主要按双分子历程进行 叔醇 仲醇 伯醇 HI HBr HCl 不同的氢卤酸以及不同类型的醇反应速率不同： 例如： 慢 快 当反应按单分子历程进行时，烷基有可能发生重排： 重排 还有可能重排扩环： 伯醇则按双分子历程： 过渡态 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂 慢混浊 快混浊 加热后混浊 可以用卢卡斯试剂，即无水　　　的浓盐酸溶液来鉴别六个碳原子以下的醇： 适用于碳数6 4）脱水反应 ① 分子内脱水：羟基与 脱去一分子水得到烯烃，是烯烃水合的逆反应 170℃ 浓硫酸 反应按单分子历程进行： 仲醇或叔醇分子内脱水时，遵守札依切夫规律 有可能发生重排： 反应机理： Ⅰ Ⅱ Ⅲ ② 分子间脱水：两分子醇发生分子间脱水，生成醚 140℃ 浓硫酸 5）氧化反应 有些特殊氧化剂如吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，又称PCC氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛(或酮)时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在。 6）邻二醇与高碘酸（HIO4）的作用 二元醇: 分子中含有两个羟基的化合物, 具有醇的通性 乙二醇单钠 乙二醇二钠 乙二醇 邻二醇：两个羟基连在相邻的碳原子上 邻二醇与过碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。 三个或三个以上羟基相邻 酮 酸 醛 ?-羟基醛或?-羟基酮也能被高碘酸氧化 或 不反应 不相邻的醇 Ⅱ 酚 羟基直接与芳环相连的化合物叫做酚 苯酚 邻苯二酚 1,2,3-苯三酚 －萘酚 邻甲苯酚 邻甲氧基苯酚 邻羟基苯甲醛 一、酚及其结构 共轭 酚羟基给电子的共轭效应大于吸电子的诱导效应 二、化学性质 酸性 不易取代 芳环上的反应 1）酸性 酸性比较： 原因分析：① 酚羟基中氢－氧之间的结合较醇弱 ② 酚解离生成的苯氧基负离子较醇解离生成的烷氧基负离子稳定 但苯酚的酸性比碳酸弱，不能与碳酸氢钠作用，所以在苯酚的钠盐溶液中 通入二氧化碳可以置换出酚： 苯环上如连有吸电子基团（如卤素，硝基等），可使酚的酸性增强；芳环上 如连有给电子基团（如烷基），则酚的酸性减弱 2,4,6－三硝基苯酚 （苦味酸） 2）酚醚的生成 反应实际上是酚负