鐵矿石全铁含量的测量不确定度评定.docVIP

重鉻酸钾滴定法测定矿石中全铁含量的测量不确定度评定 方法简述 本法依据标准GB/T 6730.5—2007铁矿石全铁含量的测定 三氯化钛还原法 试样经碱熔酸化后，用氯化亚锡还原大部分三价铁，余下的三价铁以钨酸钠作指示液。用三氯化钛还原，过剩的三氯化钛用重鉻酸钾氧化，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重鉻酸钾标准溶液滴定。 重鉻酸钾标准溶液的配置 称取4.904g预先于150℃干燥2小时后冷却至室温的重鉻酸钾基准试剂（纯度为99.95%）于300ml烧杯中。溶解后定容于1000ml容量瓶中，此溶液中重鉻酸钾的含量0.01666 mol/L。 二 . 建立数学模型 重鉻酸钾标准溶液的配制 式中 ——重鉻酸钾标准溶液浓度，mol/L ——定容体积，ml ——重鉻酸钾称取量，g ——重鉻酸钾摩尔质量，294.18，g/mol 2．结果计算 (1-1) 式中：W——试样的质量分数，% V1——试样消耗的重鉻酸钾标准溶液的体积，ml V2——空白试验消耗的重鉻酸钾标准溶液的体积，ml m——试样的质量，g 0.0055847——1ml（0.01667 mol/L）重鉻酸钾标准溶液相当于铁量，g K——对预干燥试样是1.00 在实际测定工作中，其中空白试验消耗的重鉻酸钾标准溶液体积V2为0.00ml （1-1）式是数学计算公式，但是除上述输入量外，还应考虑影响量的作用，如标准重鉻酸钾浓度的影响。所以（1-1）就考虑为： （1-2） 其中为标准重鉻酸钾浓度的影响 令，（1-2）式简化为： （1-3） 在这个模型中只有积和商，可以用简化的方式计算合成标准不确定度，用相对不确定度进行合成的方法，因此铁含量的合成标准不确定度为： （1-4） 三．使用的标准物质、计量器具、主要仪器设备 1．精密天平：分辨力：0.0001g. 最大允差：0.0002g 2．容量瓶为A级1000ml.最大允许差为±0.40ml： 3．50ml A级滴定管，最大只许差为0.05ml 四．输入量的不确定度分量评定 1．由重鉻酸钾标液引入的相对标准不确定度分量 采用B类评定方法 称取4.904g预先于150℃干燥2小时后冷却至室温的重鉻酸钾基准试剂（纯度为99.95%）于300ml烧杯中。溶解后定容于1000ml容量瓶中。由下式可知 （1）由重鉻酸钾纯度引入的相对不确定度分量 基准试剂纯度p为99.95%.其不确定度可视为0.05%.符合正态分布.一般取置信概率为95%.包含因子k为1.96.由此引入的相对标准不确定度分量 ： （1-5） （2）质量的标准不确定度评定 由天平称量引入的相对标准不确定度分量(m基)、(m样)称量过程中由系统引入的不确定度主要由天平的分辨率δχ引入.所用天平为梅特勒托利AB204-S直读天平，由检定证书知天平分辨力为0.0001g. % 实际测量中，是测量两次得到样品的质量，所以有 ％ （1-6） 天平的最大允差为Δ=0.0002g，考虑为均匀分布，同上则有： （1-7） （3）体积定容的标准不确定度评定 第一为器具体积定值的准确性引入的不确定度.据附录可知Vml器具的最大允许差为χml.其不确定度区间的半宽为χml.允许出现的此区间的概率是均匀的.即服从均匀分布.所以由定值准确性引入的不确定度为（）ml. 第二，由于校正和使用时的温度不同所引起的体积不确定度，可视为相差5℃.水的膨胀系数为2.1×10-4/℃.则体积变化为（V×2.1×10-4×5℃）ml,95%置信概率下，标准差为（1.05×10-3V/1.96）ml.所以引入的容量计量器具的相对标准不确定度可表示为： （1-8） 配制重鉻酸钾标准溶液所用容量瓶为A级1000ml.最大允许差为±0.40ml.由式（1-8）可知由此引入的相对标准不确定度为： ==0.0582% （1-9） 由基准