08第九章 溶液中的质子酸碱平衡#.pptVIP

例题： 求 300mL 0.50mol·L-1 H3PO4和 500mL 0. 50mol·L-1 NaOH的混合溶液的pH值。 反应 继续反应 — 解：先反应再计算 =7.21+0.3=7.51 ①所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或 OH– 有关的反应以外，不能与反应体系中的其它物质发生副反应； 缓冲溶液的选择和配制原则： ② 的pH值； ③ 欲配制的缓冲溶液的 pH 值 应选择的缓冲组分 例：今有 2.0L0.10mol·L-1的 Na3PO4 溶液和 2.0L 0.10mol·L-1的NaH2PO4 溶液,仅用这两种溶液（不可再加水）来配pH=12.50的缓冲溶液，能配制多少升这种缓冲溶液？ 解：缓冲组分为 Na2HPO4 — Na3PO4 反应前 n/mol 2×0.10 0.10x 0 反应后 n/mol 0.20– 0.10x 0 0.20x 平衡浓度/(mol·L-1) 初始浓度/(mol·L-1) 解得 x = 0.12 能配制2.12L缓冲溶液 (2L Na3PO4 + 0.12L NaH2PO4)。 9.4.1 一元弱酸(碱)的解离平衡 HAc + H2O H3O+ + Ac– HAc H+ + Ac– 稀溶液 一元弱酸 HAc H+ + Ac– 起始浓度 co 平衡浓度 co–[H+] [H+] [Ac–] = [H+] 则 会有 co [H+], co–[H+] ? co 若 很大， 很小, ? 电离度(a): 弱酸在溶液中电离的百分数 例: 计算下列各浓度的HAc溶液的[H+]和电离 度: (a) 0.10mol·L–1; (b) 1.0?10–5mol·L–1。 解: HAc H+ + Ac– 起始浓度 0.10 平衡浓度 0.10–[H+] [H+] [H+] 查表得 =1.8?10–5mol·L–1 Ka co/ = Ka 0.10/1.8?10–5 = 5.6?103 500 故可以近似计算, 有 0.10–[H+] ? 0.10 并由 Ka [H+] = ? co = (0.10?1.8?10–5)1/2 = 1.3?10–3(mol·L–1) 电离度 a = [H+] co = 1.3?10–3/0.1 = 1.3% (a) 0 0 (b) co = 1.0?10–5mol·L–1 co/ = Ka 0.10?10–5/1.8?10–5 = 0.56 500 因 故不能近似计算, 根据 Ka = [H+]2 co–[H+] 1.8?10–5 = [H+]2 0.10?10–5–[H+] 解得 [H+] = 7.16?10–6(mol·L–1) 电离度 a = [H+] co = 7.16?10–6/0.10?10–5 = 71.6% 不同浓度的HAc溶液的电离度和平衡常数 (298K) c /mol·L-1 a 未经γ修正 经γ修正 00.5393 1.77 ?10-5 1.75 ?10-5 00.3277 1.78 ?10-5 1.75?10-5 0.0002184 0.2477 1.78 ?10-5 1.75 ?10-5 0.001208 0.1238 1.80 ?10-5 1.75 ?10-5 00.08290 1.82 ?10-5 1.75 ?10-5 0.005912 0.05401 1.82 ?10-5 1.75 ?10-5 0.009842 0.04222 1.83 ?10-5 1.75 ?10-5 0.02000 0.02988 1.84 ?10-5 1.74 ?10-5 0.05000 0.01905 1.84 ?10-5 1.72 ?10-5 0.10000 0.01350 1.85 ?10-5 1.70 ?10-5 b K q 一元弱碱 NH3 + H2O NH4+ + OH– NH3· H2O NH4+ + OH– 稀溶液 起始浓度co, 电离达到平衡 NH3· H2O的电离度则为 不同浓度的NH3·H2O溶液的电离度和平衡常数 (298K) C/mol·L-1 a 未经γ修正 经γ修正 0.00047 0.197 1.82 ?10-5 1.78 ?10-5 0.0010 0.136 1.85 ?10-5 1.79 ?10-5 0.0047 0.0632 1.88 ?