第三章化学反应速率报告.pptVIP

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第三章化学反应速率报告

v 2NO+1/2O2 = NO2 T v 酶催化反应 T 绝大多数化学反应速率与温度呈指数关系。 温度对反应速率的影响主要表现在T对 k 值的影响。 1). 范托夫(van’t Hoff)规则 若温度升高10度,k 值增大 2 倍(或3 倍), 则当温度升高100度时,k值增大多少倍? 2). 阿仑尼乌斯(Arrhenius)经验公式 A:反应的特征常数,称为指前因子; e :自然对数的底数,2.718; R: 气体常数,为 8.314 J·mol-1·K-1; T: 热力学温度 ( K ) Ea:活化能 ( kJ ·mol-1 ) 上式两边取对数: lnk 斜率 = 截矩 = ln A 已知T1—k1, T2—k2,则有: ① ② ② — ① 不同的反应,Ea 越大,T 对 k 影响越大。例: 两反应的温度都从300 K 升为400 K,Ea大的,k 增加得更多。 (2) 同一反应,低温时温度对反应速率的影响较高 温时大。例:从300 K升为400 K与从1000 K升为 1100 K,前者 k 增大得多。 Example3.2 已知某反应的Ea = 70 kJ·mol-1, 300 K时的 k = 0.1 s -1。试计算(1) 400 K时反应速率为原来的多少倍?(2) 温度由 1000 K升到 1100 K时,反应速率为 1000 K时的多少倍? 解:(1) (2) Example3.3 反应 S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2,已 273K时的速率常数为8.2×10-4 L/mol/s,293 K时速率常数4.1×10-3L/mol/s,计算该反应的活化能。 解:根据 Ea = 53.5 (kJ·mol-1) 1). 催化剂和催化作用: 催化剂:加入少量就能加快反应而本身的 化学性质和质量不变的物质。 2). 催化作用的特点: 1.高效性,可以大大地加快反应速率。 3. 同等程度地加快正、逆反应的速率。 4. 不能改变反应的可能性和平衡常数。 2. 选择性,反应不同,催化剂不同。 3.3.3 催化剂对反应速率的影响 3)催化原理: 改变反应途径,降低活化能。 b. 催化剂参加反应,生成不稳定的 中间产物, 中间产物再反应生成产物和原来的催化剂。 A + B = AB 加催化剂 K后: A + K = AK AK+B = AB+K Ea E2 E1 A+B AK+B AB+K E 反应过程 活化能降低使活化分子数增加 多相催化:催化剂与反应物处于不同的相中,反应在催化剂表面进行。 C2H4 + H2 = C2H6 Ni 作催化剂 N2 +3H2 = 2NH3 Fe 作催化剂 4). 均相催化和多相催化 均相催化:反应物与催化剂处于同一相。 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) NO作催化剂 S2O82-+2I - =2SO42- +I2 Cu2+ 作催化剂 多相催化原理:反应物被吸附在催化剂的表面,使反应物部分化学键被削弱,从而较易进行反应生成产物,反应后产物从催化剂表面解吸。 催化剂表面的吸附示意图 催化剂表面只有很小部分(约千分之几)能起催化作用,此部分称为“活性中心”。 多相催化作用仅仅发生在催化剂表面,所以催化作用能力的大小与催化剂的表面积大小密切相关。 3.3. 酶催化 生物体内存在着的一类具有催化能力的蛋白质 称为酶。 酶催化的特点: 高效性,比普通催化剂高得多。 选择性更强。 温度过高、酸碱度过大会使酶失去活性。 k催 k = 108 ~ 1020 = 一.判断题 自测题: 1. 某反应速率常数k 的单位是mol?L-1? s-1, 则该反应是零 级反应。 2. 加大反应物浓度,反应速率加大, 这是所有化学反应的 共性. 3. 对于一个反应来说,温度每升高10℃,其速率常数增大 相同的倍数。 5. 反应的活化能越大,反应速率越小。 6. △rGm? 越负,平衡常数越大,反应速率越大。 7. 催化剂能改变反应的活化能,但不能改变平衡常数。 1. 对给定的化学反应,下列说法正确的是 A. △G 越负,反应速度越快。 B. △H 越负,反应速度越快。 C

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