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工艺方案的选择及论证 3.1生产工艺选择及比较 3.1.1的生产工艺 （2）芳烃转化 上文中已经提到过，BTX中甲苯及C9芳烃在工业中的需求量与苯和二甲苯相比很少，附加值较低，如将其转换为高附加值的二甲苯，则可实现极大的经济效益。相关工艺一般有甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化以及甲苯．甲醇烷基化等。 2、苯歧化与烷基转移 甲苯歧化与烷基转移工艺是一种促使芳烃之间相互转变的技术，通过该技术可以将产量相对过剩而附加值又相对降低的甲苯和C9芳烃转化为具有高附加值的苯和甲苯。其中甲苯歧化反应指的是两分子甲苯在催化剂上发生反应生成一分子苯和一分子二甲苯，烷基转移反应指的是甲苯与多烷基芳烃在催化剂上发生反应，使多烷基芳烃上的烷基转移到甲苯上来，得到二甲苯，如一分子甲苯与三甲苯反应生成两分子的二甲苯。甲苯歧化及烷基转移工艺理论上并不消耗氢，设备和公用T程消耗也比较低，因此一直是生产对二甲苯的主要方法。目前常用的甲苯歧化及烷基转移方法的典型工艺有：美国环球油品(UOP)和日本东丽公司联合开发的“Tatoray”工艺、ExxonMobil公司开发的“MTDP．3”T艺、Arco公司开发的“Xylene—Plus”工艺、UOP公司开发的“Px—Plus”工艺、Mobile Oil公司开发的MTDP工艺和Mobile公司开发MSTDP工艺等。其中，“Xylene．Plus”工艺采用Y．型分子筛D．8硅铝小球作为催化剂，使用移动床反应器，其他均采用氢型丝光沸石或者ZSM-5沸石催化剂和固定床反应器。 ②二甲苯异构化 由于受到平衡热力学限制，通过甲苯歧化等工艺得到的C8芳烃中，对二甲苯含量仅占芳烃混合物总量的23％左右，其余大部分芳烃为与二甲苯沸程相近的乙苯。为最大限度增产对二甲苯，需要使C8混合物在催化剂上发生异构化反应，使乙苯转化成二甲苯甚至对二甲苯。具体反应如下：CH3常用的异构化工艺有：UOP公司的Isomer工艺、东丽公司的lsolene工艺、Engelhard公司的Octafining工艺等。国内各炼油石化企业、科研院校也陆续开发出了自己的异构化催化剂，比如中石化股份公司天津分公司采用SKI．400沸石铂金属催化剂得到了很好的生产效益，并在国内得到广泛使用；梁战桥等调整ZSM-5催化剂与丝光沸石催化剂的配比后开发出了乙苯转化型二甲苯异构化催化剂，其性能可与IFP公司的EU—I媲美；桂鹏[也在着手开发高空速乙苯转化型催化剂。这些催化剂的共同点都是，在尽可能减小对二甲苯损失的同时，通过使乙苯发生异构化甚至脱烷基化和歧化反应，提高乙苯转化率，降低乙苯含量，提升二甲苯收率。 3、煤化工制取 煤焦化反应可得到副产物——粗芳烃，同样可作为生产甲苯和二甲苯的工艺原料，上世纪40年代之前，煤化工一直是芳烃的唯一来源。但是这种方法有着明显的局限性，即低收率，每吨煤只能得到0．26吨芳烃。随着近些年煤化工业的发展，煤液化成为了制取芳烃尤其是甲苯、二甲苯的新方法。煤和石油都具有芳香性，不同之处在于，煤中含有多个不同苯环数的缩合芳烃，这些芳烃通过不同的桥键连接，最终形成了煤。加氢液化工艺可以将这些桥键打开，使煤解离为多个芳烃结构，从而得到芳烃混合物，再通过上述的工艺转化便可得到对二甲苯。 （1）甲苯甲醇烷基化 如上所述，目前工业上生产对二甲苯的工艺主要是甲苯歧化与烷基转移方法，近年来，随着相关催化剂的深入研究，甲苯择型歧化工艺也越来越受到重视。但是这些工艺的副产物较多，需要多个分离设备进行分离来得到对二甲苯产品，造成高设备费用和能量浪费；同时，歧化反应在一分子甲苯生成对二甲苯的同时会有一分子甲苯转化为附加值较低的苯，导致甲苯的浪费。于是近年来，研究人员开发出了一种新的对二甲苯制备工艺——甲苯甲醇烷基化技术，该技术是在高温低压条件下，使一分子甲苯和一分子甲醇发生反应，择型生成二甲苯和水，大大提高了甲苯利用率，而另一个反应物甲醇是煤化工的中间产物，受国内快速增长的产能和廉价进口甲醇的竞争影响，很长一段时间内甲醇将处于低价位，从而降低甲苯甲醇烷基化工艺的原料成本，同时甲醇作为典型的C1化合物，其利用空间有限，甲苯甲醇烷基化工艺填补了C1化合物利用领域的又一空白。由上述反应机理可知，在烷基化过程中会生成不同的二甲苯产品，而为了达到增产目标、实现经济效益，就需要在反应过程中尽可能多的得到对二甲苯产品，促进临、间二甲苯转化成对二甲苯或者组织甲苯甲醇反应生成临、问二甲苯的反应。为了达到这一目的，研究者们进行了长期不懈的努力，并且取得了丰硕的成果。上世纪70年代，Yashima等人首先注意到在Y沸石催化剂上发生甲苯与甲醇的烷基化反应，可得到45％～50％含量的对位异构体，打破了热力学平衡值，呈现出一定对位选择性。美国Mobil公司最早发明了MFI结构的ZSM-5分子筛催化剂，