立体化学陈传兵[精选].pptVIP

???? 手性分子所具有的两种形态，在毒性等方面往往存在差别。在人体细胞中，手性分子的一种形态可能合适有用，另一种却可能有害。药物中常常含有手性分子，这些手性分子两种镜像形态之间的差别关系到人的生与死，如20世纪60年代就曾因此造成过酞胺哌啶酮(一种孕妇使用的镇定剂，已被禁用)灾难，导致1.2万名婴儿的生理缺陷。因此，能够独立地获得手性分子的两种不同镜像形态极为重要。威廉·诺尔斯的贡献是，他发现可以使用过渡金属来对手性分子进行氢化反应，以获得具有所需镜像形态的最终产品。他的研究成果很快便转化成工业产品，如治疗帕金森氏症的药左旋多巴L--DOPA就是根据诺尔斯的研究成果制造出来的。野依良治的贡献是进一步完善了用于氢化反应的手性催化剂的工艺。巴里·夏普莱斯的成就是开发出了用于氧化反应的手性催化剂.?瑞典皇家科学院评价说，上述三位获奖者为合成具有新特性的分子和物质开创了一个全新的研究领域。现在，像抗生素、消炎药和心脏病药物等许多药物，都是根据他们的研究成果制造出来的。 （二）对映体构型的命名法 1、D/L命名法（相对构型）（1906年) C H O C H 2 O H H O H C H O C H 2 O H O H H D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(-)-甘油酸 L-(+)-甘油酸 注意：旋光方向是物质的与构型间没有必然的联系 依据：人为规定D/L型，以甘油醛为基础，合成其它化合物， 凡是手性碳上键未断裂的过程，手性碳的构型一致 2、R/S命名法（绝对构型）（1956年） ①按顺序规则比较手性碳上所连四基团大小 ②最小基团放在最远位置 （1）命名法则： ③观察剩余基团（由大到小），顺时针——R型 逆时针——S型 （2）确定基团次序的规则 ①原子序数大的和同位素原子中质量大的优先 ②相连的两个原子相同，采取等距离外推法比较与之相连 的其他原子，原子序数大者优先 R-构型 S-构型 ③具有双键或三键时，可将其看作是连接两个或三个 相同的原子 ④取代基互为对映体时，R-构型先于S-构型，取代基互为 几何异构体时，顺(Z)式先于反(E) (2Z,4S,5E)-4-氯-2,5-庚二烯 a b c d （3）费歇尔投影式进行R-S构型命名的规则(P87) ①最小基团d处于竖直键上时，直接在平面内确定其构型 R-构型 S-构型 R-构型 R-构型 a b c d ②最小基团d处于水平方向的横键上时，先在平面内确定构型， 而实际构型与其相反 R-构型 S-构型 S-构型 2、左右旋体旋光度相同，旋光方向相反 3、外消旋体——“?”或“dl”表示 特点： （1）无旋光性 （2）化学性质与对映体相同，物理性质不同 六、含两个手性碳原子化合物 （一）含两个不同手性碳原子的化合物 1、对映异构情况 ——四个手性异构体，为两对对映体 五、含一个手性碳原子的化合物 1、对映异构情况——一对对映异构体 (2R,3R) (2S,3S) (2S,3R) (2R,3S) 2、非对映异构体---物理化学性质不相同 3、苏型或赤型 赤藓糖 苏阿糖 含两个手性碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式(如Ⅰ和Ⅱ)，在不同侧，称为苏式(如Ⅲ和Ⅳ)。 ?赤式和苏式 ?非对映体 不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。 含n个不相同的手性碳原子的化合物，可能有2n个手性异 构体，有2n-1对对映体 （二）含两个相同手性碳原子的化合物 1、对映异构情况 ——三个手性异构体（一对对映异构体及内消旋体(meso-)） (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 2、内消旋体与外消旋体的区别 对称性----手性--------对映异构------旋光性 七、含三个手性碳原子的化合物 （一）三个手性碳原子不同 ——8个手性异构体，四对对映体 （二）两个手性碳相同 ——四个手性异构体，一对对映体和两个内消旋体 (2S,4S) (2R,4R) (r)-meso (s)-meso 八、脂环化合物的对映异构 （一）奇数碳环系 1、两个成环碳上连接两不同取代基 S R S R R S ——反式：一对对映体 ——顺式：一对对映体 2、两个成环碳上连接两相同取代基 对称面(σ) ——顺式：内消旋体 (1R,2R) (1S,2S) ——反式：一对对映体 （二）偶数碳环系 1、两取代基处于对位 对称面(σ) ——无对映异构 2、两取代基处于邻位 （1）两取代基不同 ——顺式：一对对映体 ——反式：一对对映体 （2）两取代基相同 ——顺式：内消旋体 ——反式：一对对映体