第13章_氢氧化物含氧酸及其盐[精选].pptVIP

在可溶性硅酸盐溶液中加入NH4Cl时发生完全水解： SiO 32- +2NH 4++2H2O→H2SiO3↓+2NH3·H2O 2NH3↑+2H2O 13.8 含氧酸盐的水合物 很多盐以结晶水合物的形式存在于自然界中。复盐即为多种盐的结晶水合物。 复盐主要有以下两种类型 : 1.光卤石类： 其通式为M（I）Cl·MgCl2·6H2O，其中M(I)=K+、Rb+ 、Cs+ 2.矾 类： 通式为M(I)2SO4·M(Ⅱ)SO4·6H2O, M(Ⅱ)可为Mn2+ 、Fe2+ 、Co2+ 、Ni2+ 、Cu2+及Zn2+等 通式为M(I)2SO4·M(Ⅲ)2(SO4)3·24H2O, M(Ⅲ)可为Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+、Ti3+等. 强酸盐从水溶液中析出结晶时，往往带有一定数目的结晶水 。 水合盐的晶体往往有色。 如CoCl2·6H2O为粉红色， MnSO4·7H2O为浅红色， CrCl3·6H2O呈紫色或绿色， 铬钾矾为深紫色。 在结晶水合物中，水可以配位水、阴离子水、晶格水等形式存在： 如CuSO4·5H2O分子中， 其中4个水分子以配体形式存在——[Cu(H2O)4]2+，是配位水， 而另一个水以氢键与配位水及SO42-相结合，称为阴离子水。 又如MgSO4·7H2O中， 6个水分子是配位水， 而另一个水分子占据晶格上的位置，称为晶格水。 硼砂是四硼酸钠的结晶水合物， 其化学式为Na2B4O5(OH)4·8H2O， 但习惯上写为Na2B4O7·10H2O。 硼砂为无色透明晶体，在空气中易风化失水。 加热至623~673K时脱水为无水Na2B4O7，在1151K时熔化。 铬、锰、铁、钴、镍、铜等金属的氧化物，均可溶解于Na2B4O7的熔体中，形成不同的特征颜色。 3Na2B4O7+Cr2O3→2Cr(BO2)3·6NaBO2 （绿色） Na2B4O7+CoO→Co(BO2)2·NaBO2 （深蓝色） 此反应被称作硼砂珠试验，分析化学中常用这一反应来鉴定某些金属离子。 硫酸亚铁铵俗称摩尔盐， 它在空气中的稳定性要比简单盐大得多。 例如绿矾FeSO4·7H2O在空气中易被氧化，生成黄褐色的碱式硫酸铁： 4FeSO4+2H2O+O2→4Fe(OH)SO4 但硫酸亚铁铵却不发生这种反应。因此，在容量分析中它被用于制备标准溶液，标定K2Cr2O7或KMnO4 溶液的浓度： 10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4→5Fe2(SO4)3+K2SO4+2MnSO4+8H2O 6FeSO4+K2Cr2O7+7H2SO4→3Fe2(SO4)3+K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O 上述反应也被用于分析、测定铁的含量。 习题：7，11，12，13，15，17，20，21，22，24 以元素最高氧化态的含氧酸（含酸酐）被还原成单质时的标准电极电势E为纵坐标， 以含氧酸成酸元素的原子序数Z为横坐标作图，可得到E与Z的关系图（图13-8）： 13.5.2 含氧酸及其盐 1. 一般规律 含氧酸及其盐的氧化还原性问题比较复杂。 同一元素的含氧酸可能具有不同的氧化态； 同一氧化态的含氧酸，还原产物可能不止一种； 反应条件不一样，它的氧化还原能力也可能改变。 含氧酸（或酸酐）的E?—Z关系图 根据E?的相对大小，由上图可以发现如下规律： (1)同周期最高氧化态含氧酸（或其盐）的氧化性从左至右逐渐增强 H2SiO3＜H3PO4＜H2SO4＜HClO4 VO2+＜Cr2O72- ＜MnO4- 同周期较低氧化态含氧酸的氧化性从左至右基本也是增强的，例如： HClO3＞H2SO3＞H3PO3 HBrO3＞H2SeO3＞H3AsO3 （2）同主族元素最高氧化态含氧酸及其盐的氧化性从上至下呈总锯齿型变化：先降低，后升高： HNO3＞H3PO4H3AsO4H[Sb(OH)6]Bi2O5.xH2O (3)同一副族元素含氧酸（或其盐）的氧化性从上至下大体是下降的。 MnO4-＞TcO4-＞ReO4- , H2Cr2O7＞H2MoO4＞WO3。 (4)同族较低氧化态的含氧酸，如次卤酸的氧化性从上至下依次减弱： HClO＞HBrO＞HIO 而中间氧化态的含氧酸中，通常以第四周期的含氧酸氧化性最强。 HBrO3＞HClO3＞HIO3