第1章 立体化学[精选].pptVIP

第1章 立体化学 1 立体化学中的几个基本概念 2 旋光性与分子结构的关系 课堂练习 3 手性分子的分类及情况分析 4 旋光异构体的性质 5 不对称合成简介 3. 晶种法 4. 色谱分离法 3.2 含两个手性碳原子的分子 1) 含两个不同手性碳原子的分子 氯代苹果酸 非对映体：构造相同, 构型不同, 相互间不是实物与镜影关系 的立体异构体。 光活异构体数目 = 2n ; (n=不同手性碳原子数) 外消旋体数目= 2n-1 （对） 2）含两个相同手性碳原子的分子 有手性碳原子的化合物不一定具有手性 内消旋体(meso)：分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因数)。具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。 内消旋体不能分离成光活性化合物。 3.3 不含手性碳原子的对映异构 1. 丙二烯型化合物 2.螺环化合物： 用环状结构代替丙二烯手性化合物中的一个或两个双键 得到的化合物也具有手性 如在苯环的邻位不同的有较大的原子或基团时，分子旋转受阻（无对称面也无对称中心），有手性。 3.联苯型化合物： 4.1 对映异构体的性质 1、物理性质 对映体：旋光方向不同，其他物理性质（熔点、沸点、溶解度、电离常数等）相同。 非对映体：物理性质不同，包括旋光性（旋光方向可相同可不同，内消旋体则无旋光性）。非对映体之间可采用分步结晶、分馏等手段进行分离。 2、化学性质 对映体：与非手性试剂反应时化学性质相同，反应速度也相同；若与手性试剂反应，化学性质相似，但反应速度有差异。 非对映体：官能团相同，化学性质相似，但反应速度存在差异。尤其是酶催化的反应，差别更大。 3、生物学性质 手性分子的立体结构与受体的立体结构(受体靶位)有互补关系时，其活性部位才能进入受体的靶位，产生应有的生理作用。而一对对映体只有其中一个适合进入一个特定受体靶位，产生生理效应。 如：(1R,2R)-(-)-氯霉素有效，而其他对映体几乎无效，它们的抗菌活性为100:0.4 1）旋光异构体具有不同的生物活性强度 CH2OH H H OH Cl2CHCNH O NO2 2) 旋光异构体具有完全相反的生物活性。 例如：抗妊娠反应的镇静药—(R)-酞胺哌啶酮 (“反应停”) 研究表明其右旋的异构体具有镇静作用， 而左旋异构体具有致畸作用。 非手性化合物在非手性条件下生成外消旋体。 为什么总得外消旋体？ * * 同分异构 官能团种类异构 几何（顺反）异构 1.1 立体异构: 构造相同,分子中原子或基团在空间的 排列方式不同。。 立体异构 1. 偏振光 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 1.2 物质的旋光性 平面偏振光： 通过Nicol棱镜，仅在 一个平面上振动的光。 2. 旋光仪 3. 旋光性 结论： 物质有两类： （1）非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质。 （2）旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的性质， 叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 ● 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“α”表示。 ● 旋光度“α”是一个常量，它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较用常比旋光度[α]来表示： 旋光方向 顺时针，右旋，以“+”表示 逆时针，左旋，以“-”表示 4. 旋光度 ● 当C = 1 g/ml，L = 1 dm时，旋光度即为比旋光度。 ● 若所测物质为纯液体，C为液体的密度d。 ● 最常用的光源是钠光（D），λ= 589.3 nm。 ● 溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称。例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为： = +3.79 (乙醇，5%)。 5. 比旋光度 1.3 对映异构体和手性 左手 镜 右手 左手的镜像是右手 ——对映关系 左、右手对映而不能重合，这种性质称为——“手性”。 1. 手性 任何物体都有它的镜像。一个有机分子在镜子内也会出现相应的镜像。实物与镜像相应部位与镜面具有相等的距离。实物与镜像的关系叫对映关系。 具有对映而不能重合关系的立体异构体，互称为对映异构体（简称对映体enantiomers），如乳酸。 2. 对映异构体 有对映异构体的分子称为手性分子（Chira