第四章炔和二烯烃[精选].ppt

3、衍生命名法 命名规则：看作是乙炔的衍生物 CH3CH2C?CCH3 CH2=CH-C ?CH 系统法: 2-戊炔 1-丁烯-3-炔 衍生物法: 甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔 乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上. 乙炔的两个碳原子共用了三对电子. 由炔烃叁键一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成的?键则是在同一直线上方向相反的两个键. 在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴对称的 ? 键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs. C : 2s22p2 ? 2s12px12py12pz1 乙炔的每个碳原子还各有两个相互 垂直的未参加杂化的p轨道, 不同碳 原子的p轨道又是相互平行的. 一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳?键. 杂化轨道理论:两个成键轨道(?1, ?2),两个反键轨道(?1*, ?2*) 两个互相垂直的 ? 键中电子云的分布位于?键轴的上下和前后部位，当?轨道重叠后，其电子云形成以C-C ?键为对称轴的圆筒形状。 甲基，乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性比较 烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易分散到烷基上. 烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态, 正电荷不易分散.所以能量高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成. **和烯烃情况相似,在光或过氧化物存在下,炔烃和HBr的加成也是自由基加成反应,得到是反马尔科夫尼科夫规律的产物. CH3C?CH + HBr Br CH3 C=C H H 只生成几个分子的聚合物 CH?CH + CH?CH CH2=CH-C?CH 乙烯基乙炔 CH2=CH-C?CH CH2=CH-C?C-CH=CH2 二乙烯基乙炔 3 CH?CH 4 CH?CH 乙炔的二聚物和HCl加成 CH2=CH-C?CH + HCl CH2=C-CH=CH2 Cl 氯丁橡胶的单体 (3) 每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道，垂直于丁二烯分 子所在的平面。 (4) 四个p轨道都相互平行，不仅在 C(1)-C(2),C(3)-C(4) 之间发生了p轨道的侧面交盖，而且在C(2)- C(3)之间也 发生一定程度的p轨道侧面交盖，但比前者要弱。 (5) C(2)-C(3)之间的电子云密度比一般?键增大，键长 (0.148nm)缩短。(乙烷碳碳单键键长0.154nm) C(2)- C(3)之间的共价键也有部分双键的性质。 (6) 乙烯双键的键长为0.133nm，而C(1)-C(2)，C(3)- C(4)的键长却增长为0.134nm。 分子轨道理论——-四个碳原子的四个p轨道组合四分子轨道 两个是成键轨道，用π1和 π2表示；两个是反键轨道