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聚甲醛工艺简介 性能与用途 生产与市场 存在问题与发展对策 共聚甲醛生产主要工艺 性能与用途 聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂（polyoxymethylene Resins ，POM ），于50年代由杜邦公司研制开发，是目前世界三大通用工程塑料之一。 聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：一是三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛。均聚甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，但是热稳定性差、不耐酸碱。 二是三聚甲醛与少量戊环的共聚体，称为共聚甲醛，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，加工过程热分解释放出来的甲醛气体少，可回收再利用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的80％。 性能用途 2、生产与市场 （2）我国聚甲醛生产情况 （3）我国聚甲醛消费情况 3、存在问题与发展对策 共聚甲醛生产主要工艺步骤 3、工艺理论基础 4、 浓缩主要工序 单螺杆挤出机 挤出机螺杆的熔融过程 双螺杆挤出机的结构 （3）链终止： ①痕量水（或甲醇等杂质），链转移终止 ②丁缩醛终止：链转移控制分子量，并且形成热稳定的丁氧基而封端。 ～O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 → d- d+ ～O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) 2、三聚甲醛共聚过程 （1）四组分重量计量系统 典型配方：TOX 800.7 kg/h DOX 24.7 kg/h 引发剂 0.28 kg/h 丁缩醛 可调 丁缩醛消耗量： MFI 9g/10min 0.8-1.3kg/h MFI 13g/10min 1.3-1.8kg/h (Melting Flow Index, 熔融指数MI) （2）三聚甲醛共聚 ①反应过程：采用两级反应机，预反应机 → 主反应机串联反应，在预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长。 ②温度控制：反应机（器）为双螺杆输送机，采用外部夹套冷却和内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的。 ③聚合反应稳态运行条件： 原料质量稳定; 加料系统工作平稳; 两级反应机温控系统无故障 3、引发剂处理（钝化）与单体清除 通过加入三乙醇胺和醋酸镁的水溶液，与B F3形成高度稳定的配位化合物，抵消引发剂的活性。引发剂水溶液通过喷嘴引入串联在反应机后的螺杆输送机内。 单体清除：通过板式干燥器脱除聚合物粗料中的未反应三聚甲醛单体和来自钝化剂溶液的水。 ①残存引发剂的危害： 活性阳离子的存在会导致聚合物链发生降解。 ②引发剂的钝化： 4、聚甲醛稳定化处理 （1）目的：提高POM树脂加工稳定性 （必须能长时间承受190-230℃温度） ◆抗氧化剂（商品名：Irganox245）： ◆三聚氰胺： ◆润滑剂（N，N-次乙基-二硬脂酰胺）： ◆增白剂（二芳基咪唑）： （2）稳定化处理组分： 阻止加工中聚合物降解，提高热稳定性； 游离甲醛吸收剂，促进不稳定部分降解； 降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性； 改善聚合物外观质量。 五、 POM脱气、造粒 1、脱气 （1）脱气目的 （2）脱气操作 减压，升温至200-250℃，在三聚氰胺存在下降解。 HO-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-O-…-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-OH ←不稳定部分→ ←不稳定部分→ HO-CH2-CH2-O- CH2-O-… CH2-O- CH2-CH2-OH + HCHO 分解除去半缩醛端基～O-CH2-O-H，使链端剩下热稳定基团～O-CH2-CH2-OH。 2、造粒 聚合物稳定化处理,脱气和造粒均在螺杆挤出机中进行,粒料最后经干燥、离心分离、振动筛分级、褪火、包装得到成品。 螺杆挤出机 螺杆输送机 单螺杆挤出机的结构示意图 螺杆结构及啮合关系 * * （1）POM性能:POM具有类似金属的硬度、强度和钢性，良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的耐化学品性。 POM以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传统上被金属所占领的市场，如替代