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实验四 乙酸乙酯皂化反应速率常数测定 实验日期：2013年10月7日 室温:29℃ 大气压：101.4kPa 实验目的 用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。 学会用图解法求二级反应的速率常数，并计算该反应的活化能。 学会使用电导率仪和恒温水浴。 实验原理 乙酸乙酯皂化反应中，参加导电的离子有OH-,Na+和CH3COO-，由 于反应体系是很稀的水溶液，可以为CH3COONa,是完全确定的。 令G0为t=0时溶液的电导，Gt为时间t时混合液的电导，G∞为 t=∞时溶液的电导。 CH3COOC2H5 + OH- --→CH3COO- + C2H5OH t=0 C0 C0 0 0 t=t C0-CX C0-CX CX CX t=∞ 0 0 C0 C0 在稀溶液中，溶液的电导与电解质溶液浓度成正比，因此，得， GNaOH/G0=(C0-CX)/ C0, GCH3COONa/G∞= CX/C0 由此，Gt可表示为：Gt= GNaOH+ GCH3COONa=G0（C0-CX）/ C0+ G∞CX/ C0 所以，（G0- Gt）/(Gt- G∞)= CX/( C0-CX) 将上式代入前面的速率方程，得k=1/t C0[（G0- Gt）/(Gt- G∞)] 重新排列得：Gt=1/C0[（G0- Gt）/t]+ G∞ 且电导与电导率K的关系式：G=kA/L 通过实验测定不同时间溶液的电导率kt和起始溶液的电导率k0.以kt对（k0-kt）/t作图得一条直线。从直线斜率也可求出反应速率常数k值。如果知道不同温度下的反应速率常数k(T2)和k(T1)。根据Arrhenius公式，可计算出该反应的活化能E和反应半衰期。 实验仪器与试剂 仪器：电导率仪1台、恒温混合器1台、停表1块、恒温水浴1 套、移液管3只、容量瓶1个、磨口三角瓶5个 试剂：NaOH水溶液（0.02mol/L）、乙酸乙酯、电导水（k1× 10-4S·m-1） 1.配制溶液：配制与NaOH准确浓度相等的乙酸乙酯溶液。 2.调节恒温槽：将恒温槽的温度调至30.0℃±0.1℃或40.0℃± 0.1℃。 3.调节电导率仪。 4.30.0℃时溶液起始电导率k0的测定。 5.反应时电导率kt的测定。（30.0℃） 6.另一温度下（40.0℃）k0和kt的测定。 实验注意事项 分别向叉形电导池A池、B池注入NaOH和CH3COOC2H5溶液时，一 定要严格分开恒温。 所用溶液必须新鲜配制，而且所用NaOH和CH3COOC2H5溶液浓度必 须相等。 混合使反应开始时，同时按下秒表计时，保证计时的连续性，直 至实验结束。 保护好铂黑电极，电极插头要插入电导仪的电极插口内，一定要 固定好。 5.本实验需要用电导水，并避免接触空气及灰尘杂质落入。 6.配好的NaOH溶液要防止空气中的CO2气体进入。 7.记录电导率值时，注意单位的换算。 六、数据记录及处理 1.温度T=30℃ K0=2.086 表1 30℃时Kt与（K0—Kt）/t的数据表 序号 t Kt （K0—Kt）/t 1 7 1.62 0.0666 2 8 1.572 0.0643 3 9 1.536 0.0611 4 12 1.436 0.0542 5 15 1.362 0.0483 6 20 1.277 0.0405 7 25 1.21 0.035 8 30 1.147 0.0313 9 35 1.109 0.028 10 40 1.077 0.0252 图1 由 得图1斜率k图1==12.85033， 且C0=0.01mol/L，则反应速率常数 k(303K）=1/(12.85033×0.01)=7.782L?mol-1?min-1 2.温度T=40℃ K0=2.450 表2 40℃时Kt与（K0—Kt）/t的数据表 序号 t Kt （K0—Kt）/t 1 4 1.965 0.1213 2 6 1.815 0.1058 3 8 1.711 0.0924 4 10 1.622 0.0828 5 12 1.554 0.0747 6 15 1.473 0.0651 7 18 1.415 0.0575 8 21 1.409 0.0496 9 24 1.391 0.0441 10 27 1.349 0.0408 图2 由 得图1斜率k图2