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基础化学(李保山)D6z-酸碱解读
如为H3PO4与Na3PO4混合: 设n(Na3PO4):n(H3PO4)= m’ H3PO4——NaH2PO4——Na2HPO4——Na3PO4 m’= 0 1/2 2 无穷大 作业3. 解 (1)解:此溶液为0.033 mol·dm-3的H3PO4与0.033mol·dm-3的NaH2PO4混合溶液 因H3PO4酸性较强,不能用最简式,可用近似式 带入数据得:[H+]2+0.0405[H+]-0.00025=0 解得:[H+]=5.44×10-3mol·dm-3 pH=2.26 (2)解: 此溶液为 0.050mol·dm-3的NaH2PO4 溶液 因为 所以 mol·dm-3 pH=4.71 (3)解: 此溶液为0.020 mol·dm-3的Na2HPO4与0.020mol·dm-3的NaH2PO4混合溶液 用最简式 因为 ca=cb[H+],[OH-] 所以应用最简式正确 pH=7.21 mol·dm-3 (4)解: 此溶液为 0.033mol·dm-3的Na2HPO4 溶液 因为 所以 mol·dm-3 pH=9.67 4.2 酸碱指示剂 1. 酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂一般为有机酸或有机碱. 其酸式结构和 碱式结构具有不同的颜色. 如甲基橙在水溶液中存在 酸式(醌式)和碱式(偶氮式)平衡, 酸式为红色, 碱式为 黄色. 酚酞在酸性溶液中无色, 碱性溶液中显红色. 2. 指示剂的变色范围 与pH有关. 甲基橙的解离平衡可以表示为 分子 HIn 显红色, HIn In- + H+ 溶液中 [ In-] = [ HIn ] 时,溶液显橙色。 而酸根离子 In- 显黄色。 现以甲基橙为例,说明指示剂的变色原理。 向橙色溶液中加酸,[ H+ ] 增大,平衡左移, [ HIn ] 增多,到一定程度时,溶液显红色; 向橙色溶液中加碱,[ OH- ] 增大,平衡右移, [ In- ] 增多,到一定程度时,溶液显黄色。 HIn In- + H+ 平衡常数表达式为 Ki = [ H+ ] [ In- ] [ HIn ] HIn In- + H+ Ki = 4 ? 10-4 = [ In- ] [ HIn ] [ H+ ] Ki 于是有 Ki 为指示剂甲基橙的酸式解离常数。 溶液中 [ In- ] = [ HIn ],这时溶液显橙色,介于红色和黄色之间。 = [ In- ] [ HIn ] [ H+ ] Ki 根据 当 [ H+ ] = Ki ,即 pH = pKi 时, pH= pKa 称为指示剂的理论变色点。 距离理论变色点很近时,显色并不明显,因为任何一种物质的优势都还不够大。 当 [ HIn ] = 10 [ In- ] 时,显红色; 当 [ In- ] = 10 [ HIn ] 时,显黄色。 这时有关系式 pH = pKa ? 1 这是指示剂的变色范围。 其理论变色点为 pH = pKi = 3.4 仍以甲基橙为例, HIn In- + H+ Ka = 4? 10-4 各种颜色互相掩盖的能力并不相同,所以各种指示剂的实际变色范围并不恰好在 pKa ? 1 间隔中。 而当 [ In-] = 10 [ HIn ] 时,才显黄色即碱色。 红色易显色,对甲基橙, 当 [ HIn ] = 2 [ In-] 时,就可以显红色,即酸色; 故甲基橙的实际变色范围 pH 在 3.1 ? 4.4 之间。 指示剂 变色范围 pH 酸 色 碱 色 溴酚蓝 3.0 ? 4.6 黄 蓝 溴百里酚蓝 6.0 ? 7.6 黄 蓝 中性红 6.8 ? 8.0 红 亮黄 酚 酞 8.2 ? 10.0 无色 紫红 达旦黄 12.0 ? 13.
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