天然药物化学第五章解读.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 因氢谱给出此化合物为5,7-二氧取代典型的谱学特征，结合紫外谱分析结果，说明7-OH与葡萄糖成苷。因此最终结构如下，氢信号归属如下： 6.70 6.92 7.41 6.62 6.43 6.38 (1H, s) 5.05 (1H, d, J = 7 Hz) 例2：化合物asiaticalin（A）是从分株紫(Osmunda asiatica)中分得，为黄色针晶，三氯化铁反应：暗绿色；镁粉-盐酸反应：紫红色。 元素分析：示分子式为C21H20O11。 UV(?max nm): MeOH 267, 352 NaOMe 275, 328, 402 AlCl3 274, 301, 352, 398 AlCl3/HCl 276, 303, 347, 400 NaOAc 275, 305sh, 372 NaOAc/H3BO3 266, 300sh, 353 示为黄酮类化合物 示为黄酮苷类 黄酮醇或苷 ?I=50, 4’-OH； 7-OH 二者相同, 无邻二OH ?I=48, 只有5-OH ?II=8,有7-OH 同MeOH, 无邻二OH 第五节 结构研究实例 IR ?max(KBr) cm-1: 3401(OH), 1655(Ar-CO), 1606, 1504(苯环)1H-NMR (DMSO-d6, TMS内标)?ppm:3.2~3.9 (6H, m)3.9~5.1 (4H, 加D2O后均消失)5.68 (1H, d, J = 8.0Hz)6.12 (1H, d, J = 2.0Hz)6.42 (1H, d, J = 2.0Hz)6.86 (2H, d, J = 9.0Hz)8.08 (2H, d, J = 9.0Hz) 糖上6个H 糖上OH 3-O 葡萄糖端基质子, H-1” A环H-6 A环H-8 B环H-3’, 5’ B环H-2’, 6’ 苷元的确定: 将A用2% H2SO4水解, 水解液经纯化得苷元, 与标准品对照为山奈酚(5, 7, 4‘-三OH 黄酮醇). 糖基的确定: 水解液经中和后,与标准品对照, 进行PC,TLC及糖分析仪测定, 确认为?-D-glc. 例3: 某黄色结晶I，盐酸镁粉反应(＋)，Molish反应(-) ，FeCl3反应(＋)，其氢谱/ 碳如下（仪器为300MHz） ，试推导该化合物的结构，写出推导过程并对氢信号进行归属。 10.68 10.10 6.34 6.45 答案： 7.87 6.91 3.80 3H s -OCH3 3.69 3H s -OCH3 6.45 1H 8-H 6.34 1H 6-H 6.91 2H d J=8.5Hz 3’,5’-H 7.87 2H d J=8.5Hz 2’,6’-H 10.10 1H s 4’-OH 10.68 1H s 7- OH 59.2 55.9 96.2 94.9 172.1 162.4 160.7 139.7 159.5 151.9 158.1 129.6 115.5 129.6 115.5 121.0 107.5 例4: 某黄色结晶B，盐酸镁粉反应(＋)，Molish反应(-) ，FeCl3反应(＋)，其氢谱/碳谱如下，试推导该化合物的结构，写出推导过程并对氢信号进行归属。 12.51 10.79 9.24 9.24 9.37 8.83 7.24 6.18 6.37 答案： 练习：某中药中分离得到一淡黄色结晶,盐酸-镁粉反应显紫红色,Molish反应阳性, FeCl3反应(＋) ，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。经酸水解得苷元, ZrOCl2枸橼酸反应黄色不褪,水解液中检出葡萄糖和鼠李糖 化合物的UV ? nm如下: MeOH 259 266 (sh) 299sh, 359 NaOMe 272 327 410