第二章光谱法导论解决方案.ppt

光谱分析中，光源必须具有足够的输出功率和稳定性。由于光源辐射功率的波动与电源功率的变化成指数关系，因此往往需用稳压电源以保证稳定(稳压器），或者用参比光束的方法来减少光源输出对测定所产生的影响。 一般连续光源主要用于分子吸收光谱法；线光源用于荧光、原子吸收和Raman光谱法。 1. 连续光源 连续光源是指在很大的波长范围内能发射强度平稳的具有连续光谱的光源。 （1）紫外光源 紫外连续光源主要采用氢灯（高压、低压氢灯）或氘灯。 它们在低压下（?1.3?103Pa）以电激发的方式产生的连续光谱范围为160 -375 nm。 高压氢灯以2000 - 6000V的高压使两个铝电极之间发生放电。 低压氢灯是在有氧化物涂层的灯丝和金属电极间形成电弧，启动电压约为400V直流电压，而维持直流电弧的电压为40V。 氘灯的工作方式与氢灯相同，光谱强度比氢灯大3 - 5倍，寿命也比氢灯长。 （2）可见光源 可见光区最常见的光源是钨丝灯。在大多数仪器中，钨丝的工作温度约为2870K，光谱波长范围为320 - 2500nm。 氙灯也可用作可见光源，当电流通过氙灯时可以产生强辐射，它发射的连续光谱分布在250 - 700nm。 （3）红外光源 常用的红外光源是一种用电加热到温度在1500-2000K之间的惰性固体， 光强最大的区域在6000- 5000cm-1。常用的有奈斯特灯、硅碳棒。 * 2. 线光源 （1）金属蒸气灯 在透明封套内含有低压气体元素，常见的是汞灯和钠蒸气灯。 把电压加到固定在封套上的一对电极上时，就会激发出元素的特征线光谱。汞灯产生的线光谱的波长范围为254- 734nm，钠灯主要是589.0nm和589.6nm处的一对谱线。 （2）空心阴极灯 主要用于原子吸收光谱中，能提供许多元素的特征光谱。 （3）激光 激光的强度非常高，方向性和单色性好，它作为一种新型光源在Raman光谱、荧光光谱、发射光谱、傅里叶变换红外光谱等领域极受重视。 常用的激光器有： 主要波长为693.4 nm 的红宝石激光器 主要波长为632.8 nm的He-Ne激光器 主要波长为514.5nm、488.0nm的Ar离子器。 二、单色器 单色器的主要作用是将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带。 (1) 进出口狭缝； (2) 准直装置(透镜或反射镜)：使辐射束成为平行光线； (3) 色散装置：棱镜、光栅 1. 棱镜 棱镜的作用是把复合光分解为单色光。这是由于不同波长的光在同一介质中具有不同的折射率而形成的。 常用的棱镜有Cornu（考纽）棱镜，是顶角?为60?的棱镜； 为了防止生成双像，棱镜是由2个30?棱镜组成，一边为左旋石英，另一边为右旋石英，左旋、右旋石英做成30?棱镜。 Littrow （立特鲁）棱镜，由左旋和右旋石英做成30°的直角棱镜，并在其纵轴面上涂铝或银膜来反光。 2.光栅 光栅由玻璃片或金属片制成。光栅是一种多狭缝部件，光栅光谱的产生是多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用的结果。 由一系列等宽等间距的平行狭缝组成，在1cm 的长度 上往往刻有几千条甚至上万条的刻痕。刻痕处不透光，未刻处透光，决定光谱出现的位置，后者决定谱线强度分布。 3.狭缝 狭缝是由两片经过精密加工，且具有锐利边缘的金属片组成，其两边必须保持互相平行，并且处于同一平面上。 狭缝宽度对分析有重要意义。单色器的分辨能力表示能分开最小波长间隔的能力。波长间隔大小决定于分辨率、狭缝宽度和光学材料性质等，它用有效带宽S表示 S = DW 式中，D为线色散率倒数，W为狭缝宽度。 当仪器的色散率固定时，S将随W而变化。 对于原子发射光谱， 在定性分析时一般用较窄的狭缝，这样可以提高分辨率，使邻近的谱线清晰分开。 在定量分析时则采用较宽的狭缝，以得到较大的谱线强度。 对于原子吸收光谱分析，由于吸收线的数目比发射线少得多，谱线重叠的几率小，因此常采用较宽的狭缝，以得到较大的光强。当然，如果背景发射太强，则要适当减小狭缝宽度。 一般原则，在不引起吸光度减少的情况下，采用尽可能大的狭缝宽度。 3.试样装置——光源与试样相互作用的场所 (1)吸收池:比色皿(如紫外-可见分光光度法)、 透明片(如红