实验七, 旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数(新)[精选].doc

实验三 旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 一、实验目的 1.了解蔗糖转化反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。 2.测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。 3.了解旋光仪的基本原理，掌握其使用方法。 二、 基本原理 蔗糖在水中转化成葡萄糖和果糖，其反应为： C12H22O11+H2O C6H12O6+C6H12O6 （蔗糖） （葡萄糖） （果糖） 它是一个二级反应，在纯水中此反应的速率很慢，通常需要在H+离子催化作用下进行。由于反应时水是大量存在的，尽管有部分水分子参加了反应，仍可近似地认为整个反应中水的浓度是恒定的；而且H+是催化剂，其浓度也保持不变。因此蔗糖转化反应可看作是准一级反应。 一级反应的速率方程可由下式表示： –= (1) CA为时间时反应物的浓度，为反应速率常数。 积分可得： (2) 式中， CA,0为反应物的初始浓度。 当CA=1/2CA,0时，t可用t1/2表示，即为反应的半衰期。由(2)式可得: ?????????????????????? (3) 从上式可以看出，在不同时间测定反应物的相应浓度，并以对作图，可得一条直线，由直线的斜率可求得反应速率常数，由于反应是不断进行的，要快速分析出反应物的浓度是很困难的。但蔗糖及其转化产物都具有旋光性，而且它们的旋光能力不同，故可利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应的进程。 溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力、溶剂性质、溶液浓度、样品管的长度及温度均有关系。当其它条件均固定时，旋光度α与反应物浓度呈线性关系，即 α=βc （4） 式中比例常数与物质旋光能力、溶剂性质、样品管长度、温度等有关。 作为反应物的蔗糖是右旋性物质，其比旋光度[α] =66.6o；生成物中葡萄糖也是右旋光性物质，其比旋光度[α] =52.5o，但果糖是左旋性物质，其比旋光度[α] =-91.9o。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大，所以生成物呈左旋性质。因此随着反应的进行，体系的右旋角不断减小，反应至某一瞬间，体系的旋光度可恰好等于零，而后就变成左旋，直至完全转化，这时左旋角达到最大值α∞。0，t，∞α0，αt，0，t，∞α0，，αt=β蔗c+(β葡+β果)（c0- c） （5） α∞=(β葡+β果)c0 （6） c0 =（α0-α∞）｛β蔗-(β葡+β果)｝-1 (7) c=（αt-α∞）｛β蔗-(β葡+β果)｝-1 (8) 将式(7)、（8）（2）) 显然，以对作图可得一直线，直线斜率即为-。 三、 仪器、试剂 WZZ-3型自动旋光仪 移液管（25ml） 恒温水浴 蔗糖（分析纯） 容量瓶（50ml） HCl（4.00N） 锥形瓶（150ml） 烧杯（50ml） 四、 实验步骤 自动旋光仪的使用 将仪器电源插头插入220V交流电源，打开仪器右侧的电源开关，这时钠光灯应启辉，需经5分钟钠光灯才发光稳定。 将仪器右侧的光源开关向上扳到支流位置，直流灯点亮后按“回车”键这时液晶显示屏即有MODE L C n选项显示（MODE为模式，C为浓度，L为旋光管长度dm，n为测试次数；默认值：MODE：1；L：2.0；C：0；n：1）。 MODE1即为旋光度测试，所以在测试中无需改变参数的设置。MODE2：比旋度；MODE3：浓度；MODE4：糖度； 2. 旋光仪的零点校正 蒸馏水为非旋光性物质，可以用来校正旋光仪的零点。校正时，先洗净样品管，再向管内灌满蒸馏水，在上面形成一凸面，然后盖上玻璃片和套盖，此时管内不应有气泡存在；如果旋光管中有气泡，应先让气泡浮在凸颈处；通光面两端的雾状水滴，应用滤纸擦干；旋光管螺帽不宜旋的过紧，以免产生应力，影响读数；旋光管安放时应注意标记的位置和方向。将旋光管放放入旋光仪的光路中，盖上箱盖，此时旋光仪自动开始测量，待读数稳定后，按“清零”键，液晶屏上会显示0读数。 3. 反应过程的旋光度的测定 称取10g蔗糖，在锥形瓶内加入50ml蒸馏水溶解，溶解完全后，用移液管吸取25ml蔗糖溶液注入预先清洁干燥的锥形瓶中；用另一支移液管吸取25ml4.00N的HCl溶液加入25ml的蔗糖溶液中，同时记下反应开始的时间，迅速混合均匀后，用少