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物理化学chap10表面现象要点
第七章 表面现象 基本要求 1 掌握表面吉布斯能与表面张力的基本概念和有关计算,了解影响表面吉布斯能的主要因素。 2 熟悉弯曲液面的性质,掌握拉普拉斯公式和开尔文公式,能用公式做简单的计算并解释由于液面弯曲所引起的表面现象。 3 了解液-液界面性质,掌握判断液体铺展的标准。 4 了解固体表面润湿的几种类型,掌握判断固体表面润湿的标准。 5 了解溶液表面性质,掌握吉布斯溶液表面吸附公式。 6 了解不溶性表面膜的简单结构及一般性质。 7 了解表面活性剂的结构特征、主要特性及应用。 8 了解几种典型的固体表面吸附等温线,掌握固体表面吸附的基本理论、常用公式及应用。 一、表面和界面(surface and interface) 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。 表面和界面(surface and interface) 常见的界面有: 表面和界面(surface and interface) 2.气-固界面 二、分散度与表面积 比表面(specific surface area) 比表面通常用来表示物质分散的程度,有两种常用的表示方法:一种是单位体积的固体所具有的表面积;另一种是单位质量固体所具有的表面积。即: 分割半径为r的液滴,使成为半径r1=r/10的小液滴,若液滴为球形,试计算分割后的液滴的总表面积A1和原液滴表面积A之比。 解: A=4πr2, V=4/3 πr3 分割后液滴的数目 n1=(4/3πr3)/(4/3πr13)=103 A1=n1* 4πr12 =10* 4πr2 所以 A1/A=10 例2 总体积为1×10-3m3的水分散成半径为1×10-5m的球形水滴时,总表面积为多少?若分散成半径为1×10-9m的球形水滴,总表面积又为多少? ① 当r= 1×10-5m时有: 结论 分割越细,则分散度越高,比表面积越大,表面效应也就越突出。 三、产生表面现象的原因 界面现象的本质 四、比表面吉布斯函数表面功(surface work) 由于表面层分子的受力情况与本体中不同,因此如果要把分子从内部移到界面,或可逆的增加表面积,就必须克服体系内部分子之间的作用力,对体系做功。 比表面吉布斯函数 考虑了表面功,热力学基本公式中应相应增加dA一项,即: 五、表面张力? 表面张力(surface tension) 第二节 曲面的附加压力 曲面的附加压力 二、Young-Laplace(杨-拉普拉斯)公式 Young-Laplace(杨-拉普拉斯)公式 对活塞稍加压力,将毛细管内液体压出少许,使液滴体积增加dV,相应地其表面积增加dA。克服附加压力⊿P环境所作的功与可逆增加表面积的吉布斯自由能增加应该相等。 Young-Laplace(杨-拉普拉斯)公式 -δW= -δW′ Young-Laplace 公式 : ?p=2 ? /r 例2:打开活塞后,两肥皂泡将如何变化? Young-Laplace 公式 Young-Laplace 公式的特殊应用 对球形表面:r1 = r2 = r Young-Laplace 公式的几点说明 ① 附加压力和曲率半径的大小成反比,液滴越小,受到的附加压力越大。 三、毛细现象 毛细现象的几点说明 ①当液体可以润湿毛细管壁,即形成凹液面时,θ﹤90。,h﹥0,毛细管液面上升。 第四节、曲面的蒸气压 一、开尔文公式--弯曲液面的蒸气压 开尔文( Kelvin )公式 开尔文( Kelvin )公式 Kelvin 公式应用举例 微小晶体得溶解度 2) 过饱和蒸气---人工降雨 Kelvin 公式应用举例 毛细管凝结 亚稳状态和新相的生成 2) 过饱和蒸气---人工降雨 3)过冷液体:如水的相图 4)过饱和溶液 液体的润湿与铺展 合力?(s-g)- ?(s-l)- ?(l-g)cos?: 接触角的计算:平衡时(即合力为零时) 液体在液体上的铺展 液体的铺展 例5 20℃时,一滴己醇滴在洁净的水面上,已知有关的表面张力数据为:?水=0.0728N·m-1, ?己醇=0.0248N·m-1, ?醇,水=0.0068N·m-1 ;当己醇和水相互饱和后, ? ′水=0.0285N·m-1, ? ′己醇= ?己醇, ? ′醇,水= ?醇,水。试问:己醇在水面上开始和终了的形状。 一、溶液的表面张力与浓度的关系 溶液的表面吸附现象 液体自发降低表面张力的方式是改变表面层的浓度。 希什科夫斯基公式 二、Gibbs吸附等温式 正吸附和负吸附 正吸附和负吸附 当 Gibbs公式的应用 数学解析法 第七节 表面活性剂 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 表面活性物质在溶
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