催化技术在新能源中的应用.docVIP

催化技术在能源领域的应用进展 摘要：工业催化技术是涉及多行业的共性核心技术，覆盖石油化工、煤化工、天然气化工、精细化工、生物化工和生物医药等重要产业，是近代化学品、燃料、材料、医药、食品等生产和环境保护的支柱技术之一，是整个工业技术发展的核心内容。近几十年来，工业催化技术已成为工业技术开发和进步的动力与标志，是近年我国优先发展的高技术产业化重点领域。本文将介绍催化剂在能源领域的最新应用。 关键词：催化剂，能源，最新，应用 能源资源是指为人类提供能量的天然物质，包括柴草、煤、石油、天然气和水能等，也包括太阳能、风能、生物质能、地热能、海洋能和核能等新能源。其中，煤、石油、天然气和核燃料是不可再生资源，水能、太阳能、风能、生物质能、地热能和海洋能是可再生资源，两者总称为一次能源资源。一次能源资源通常要经过加工或转化成二次能源，如煤气、液化石油气、电力、蒸汽、热水(工业与民用燃料)、汽油、煤油、柴油(运输燃料)、焦炭、甲醇、酒精、甲烷和氢能(化工原料)等。 本文介绍化石能源、和能源领域中的催化剂的最新应用。 催化剂在石油催化加氢的最新应用 随着石油产品需求的不断增加以及优质原油资源的日益匮乏，迫切需要开发劣质原油轻质化和深度加工工艺。其中重油加氢是一种重要的加工手段，目前开发的重油加氢工艺有固定床、移动床、沸腾床和悬浮床(又称浆液床)工艺。固定床较为成熟，使用负载型催化剂。一般说来，当原料油中金属质量分数小于200g／g，转化率小于50％，且残炭值较低时，常选用固定床重油加氢工艺。然而。采用固定床重油加氢工艺时，由于重质油中存在着易于生焦的胶质、沥青质以及相对含量较高的金属，使得所用的负载型催化剂易因结焦和金属沉积而出现失活快、寿命短等问题。因此，使用负载型催化剂的重油加氢工艺不能处理胶质、沥青质和重金属含量较高的劣质重油。移动床和沸腾床工艺技术的催化剂利用率高，装置运转周期长，原料油的应用范围可以放宽。但是由于装置投资高、工艺复杂、催化剂成本高昂、操作难度大等因素限制了它们的进一步发展。 悬浮床加氢工艺将分散得很细的催化剂或添加物与原料油及氢气一起通过反应器，具有流程简单、转化率及脱金属率高、空速大、无床层堵塞等优点，适应性强，可以加工各种劣质渣油。悬浮床加氢反应的催化剂为分散型(非负载型)催化剂，经历了非均相催化剂和均相催化剂2个阶段，均相分散型催化剂又分为水溶性催化剂和油溶性催化剂2类。非均相固体粉末催化剂催化活性较低，而且致使尾油中含有大量的固体颗粒，处理和利用难度较大。均相分散型催化剂分散度较高，比表面积大，催化活性高，性能优越，是一种较为理想的催化剂。 Cyr等研究发现，油溶性钼、铁、镍、钴催化剂如五羰基铁或2一乙基己酸钼，在加氢温度下可以分解，并且在原位置可以形成颗粒，并在加氢裂化反应中起到催化作用。化学分析焦样品显示金属硫化物为胶体状，小于0．1 nm。此油溶性金属化合物在低温，如100℃时可与沥青质结合，当混合物达到加氢裂化温度时，就会形成胶体金属硫化物颗粒，聚集在球状生焦前体的表面或内部来阻止它们的聚合。 Zhang等考察了金属有机化合物前体应用于重油加氢裂化过程，并与负载型Ni—Mo／Al2O3。进行了比较。产物用尺寸排除色谱法(Size exclusion chromatography)进行了表征。研究表明：(1)钼基催化剂前体(辛酸钼、环烷酸钼和Mo(CO)6应用于加氢裂化过程比其它材料具有更高的活性，而W(CO)6。的活性比Fe(CO)6和Cr(CO)6要强。(2)在440℃时，Ni／Mo负载型催化剂的催化活性最好，在稍低的温度下，Mo(CO)6才能显示出更好的催化性能。(3)在辛酸钼存在下，Mo使用量从0．1％到0．6％(金属占原料的质量分数，下同)，450℃渣油馏分在温度440℃、氢压19 MPa条件下，轻馏分的收率从43．1％到56．5％；而在辛酸镍的存在下，当Ni使用量从0．1％到1．0％时，转化率仅从35．0％提高到42．2％。(4)就催化活性而言，还没有确切的证据说明分散型催化剂优于Ni／Mo负载型催化剂。 Strausz等研究了用环烷酸钼和乙基己酸镍作为催化剂的加氢裂化重油的过程。发现催化剂可以与沥青质胶束反应。此反应包括配合基交换机理和分子配位络合机理。为了评定反应后催化剂的催化活性，将反应生成的焦与沥青质分离，发现焦只有很弱的催化活性，沥青质没有催化活性，当将两者混合后其催化活性大大提高。 2 催化剂在生物柴油最新应用 生物柴油是以植物、动物油脂和废餐饮油等为原料，在催化剂(酸、碱或酶)作用下与低碳醇(常用甲醇)发生酯交换反应，形成脂肪酸单酯类物质。与传统的柴油相比，生物柴油分子量、物化性能与石油和柴油接近，并具有安全、无毒、可再生、生物可降解性、低硫、高十六烷值、高闪点和延长柴油机使用