15_缩合反应_849209685重点.ppt

第十五章 羧酸衍生物：缩合反应 Condensations of Caboxylic Derivatives 羧酸衍生物: 缩合反应(1) 五.缩合反应. 1.Claisen酯缩合 (羧酸?-位有2个氢的酯缩合) 讨论(i)从pKa来看, 只有第四步反应对正向有利; (ii)反应为加成-消除机理, 空阻有较大影响; (iii)反应要消耗1 mol EtONa, 所以要用1 mol EtONa, 故EtONa叫缩合剂, 不叫催化剂; 在反应中生成EtOH, 实际只加Na就可以, Na可将生成的EtOH转化为EtONa. (iv)反应所用的溶剂的酸性应比反应物弱. 羧酸衍生物: 缩合反应(2) 五.缩合反应. 1.Claisen酯缩合 (羧酸?-位只有1个氢的酯缩合) 酯缩合中常用的缩合剂为: EtONa, t-BuOK, NaNH2, NaH, KH, Ph3CNa, LDA等; 溶剂有: PhH, PhMe, DMSO, DMF, THF, Et2O, MeOCH2CH2OMe, NH3 (l)等. 羧酸?-位只有1个氢的酯缩合需要强碱NaNH2, NaH, KH, Ph3CNa等才能进行. 应用: 合成?-羰基酯. 羧酸衍生物: 缩合反应(3) 五.缩合反应. 2.混合酯缩合 (一个有?-氢的酯与另一个无?-氢的酯的缩合) 常见无?