第十三章 .界面现象2.ppt

认为Brown运动是分散介质分子以不同大小和方向的力对胶体粒子不断撞击而产生的。 当半径大于5 ?m，Brown运动消失。 由于受到的力不平衡，所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。随着粒子增大，撞击的次数增多，而作用力抵消的可能性亦大。 Brown运动的本质 (1905年和1906年Einstein和Smoluchowski) Einstein认为： 溶胶粒子的Brown运动与分子运动类似，平均动能为3/2 kT；并假设粒子是球形的，运用分子运动论的一些基本概念和公式，得到Brown运动的公式为： 式中 是在观察时间t内粒子沿x轴方向的平均位移； r为胶粒的半径； ?为介质的黏度； L为Avogadro常数。 三、扩散 胶粒也有热运动，因此也具有扩散和渗透压。只是溶胶的浓度较稀，这种现象很不显著。 如图所示，在CDFE的桶内盛溶胶，在某一截面AB的两侧溶胶的浓度不同，c1c2 扩散作用：由于分子的热运动和胶粒的Brown运动，可以观察到胶粒从c1区向c2区迁移的现象。 如图所示，设任一平行于AB面的截面上浓度是均匀的，但水平方向自左至右浓度变稀，梯度为dc/dx。 设通过AB面的扩散质量为m，则扩散速度为dm/dt，它与浓度梯度和AB截面积A成正比。 斐克第一定律（ the Fick’s first law） 斐克第一定律： 其中D为扩散系数： 从上式可求粒子半径 r 已知 r 和粒子密度?，可以计算粒子的摩尔质量： 溶胶的渗透压 由于胶粒不能透过半透膜，而介质分子或外加的电解质离子可以透过半透膜，所以有从化学势高的一方向化学势低的一方自发渗透的趋势。 溶胶的渗透压可以借用稀溶液渗透压公式计算： 由于憎液溶胶不稳定，浓度不能太大，所以测出的渗透压及其它依数性质都很小。 但是亲液溶胶或胶体的电解质溶液，可以配制高浓度溶液，用渗透压法可以求它们的摩尔质量。 四、沉降和沉降平衡 溶胶是高度分散系统，胶粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于Brown运动促使浓度趋于均一。 当这两种效应相反的力相等时，粒子的分布达到平衡，粒子的浓度随高度不同有一定的梯度，如图所示。 这种平衡称为沉降平衡。 高度分布定律 如图所示，设容器截面积为A，粒子为球型，半径为 r，粒子与介质的密度分别为?粒子和?介质，在 x1和x2处单位体积的粒子数分别N1，N2，?为渗透压，g为重力加速度。 在高度为dx的这层溶胶中，使N个粒子下降的重力为： 该层中粒子所受的扩散力为-Ad?，负号表示扩散力与重力相反。? = cRT，则 达到沉降平衡时，这两种力相等，得 粒子质量愈大，其平衡浓度随高度的降低亦愈大。 积分得 或 以恒定速度沉降时 通过沉降速度的测定，可以求得粒子的大小 沉降时粒子所受的阻力为 为摩擦系数 对于球形粒子 积分得 对于超离心力场，当沉降达平衡时，扩散力与超离心力相等，只是方向相反 因为 用来测蛋白质的摩尔质量 作业： 8.20、8.21、8.22、8.23 分散系统的分类 6 溶胶的光学性质与力学性质 7 溶胶的电学性质 8 溶胶的聚沉和絮凝 9 溶胶的制备和净化 X C.从吸附等温线画出等压线和等量线 p / k Pa Langmuir吸附等温式描述了吸附量与被吸附蒸汽压力之间的定量关系。他在推导该公式的过程引入了两个重要假设： (1) 吸附是单分子层的 (2) 固体表面是均匀的，被吸附分子之间无相互作用 设：表面覆盖度q = V/Vm V为吸附体积，Vm为吸满单分子层的体积 二、Langmuir吸附等温式 则空白表面为(1 - q ) 平衡时，ra = rd ， 即： 吸附速率为 脱附速率为 令： Langmuir吸附等温式 a ，吸附平衡常数（或吸附系数）， 其大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。 以q 对p 作图，得： Langmuir等温式的示意图 1.当p很小，或吸附很弱， ap1，q = ap，q 与 p成线性关系。 2.当p很大或吸附很强时，ap1，q =1，q 与 p无关，吸附已铺满单分子层。 3.当压力适中，q ∝pm，m介于0与1之间。 m为吸附剂质量 重排后可得： 这是Langmuir吸附公式的又一表示形式。用实验数据，以p/V~p作图得一直线，从斜率和截距求出吸附系数a和铺满单分子层的气体体积Vm。 将q =V/Vm代入Langmuir吸附公式 Vm是一个重要参数。从吸附质分子截面积Am，可计算吸附剂的总表面积S和比表面A。 吸附系数随温度和吸附热的变化关系为 Q为吸附热，取号惯例为放热吸附热为正值，吸热吸附热为负值。 当吸附热为负值时，温度升高，吸附量下降 例：一个吸附质分子吸附时解离成两个粒子的吸附 到达吸附平衡时： ra = r