第4章 酶化学36502幻灯片.pptVIP

第三章 酶 目 录 第一节 酶的概念及作用特点 酶及生物催化剂概念的发展 第三节 酶专一性类型 绝对专一性和相对专一性 消化道内几种蛋白酶对肽键的专一性 消化道蛋白酶作用的专一性 酶的化学本质及类别 第二节 酶的命名和分类（略讲） 第四节 酶催化的机制 酶催化的中间产物理论 酶的活性中心和必需基团 胰凝乳蛋白酶的活性中心 羧肽酶结合底物前后构象变化 酶作用专一性机理 酶专一性的“锁钥学说” 酶专一性的“诱导契合学说” 与酶的高效率有关的主要因素 酶分子中可作为酸碱催化功能的基团 胰凝乳蛋白酶分子中催化三联体构象 第五节 影响酶促反应速度的因素 （酶促反应动力学） 酶促反应速度的测定与酶的活力单位 酶活力测定方法  酶活力的度量单位 影响酶促反应速度的因素 底物浓度对反应速度的影响 单分子酶促反应的米氏方程及Km 酶促反应速度与底物浓度的关系曲线 米氏方程的推导 米氏常数的意义 米氏常数的测定 酶动力学的双倒数图线 酶促反应初速度的概念 pH对酶反应速度的影响 温度与酶反应速度的关系 激活剂对酶作用的影响 抑制剂对酶作用的影响 抑制剂类型和特点 有无抑制剂存在时酶促反应的动力学方程 专一性不可逆抑制剂 非专一性不可逆抑制剂 竞争性抑制作用 竞争性抑制曲线 非竞争性抑制作用 非竞争性抑制曲线 反竞争性抑制作用 反竞争性抑制曲线 第六节 酶的活性调节 酶的别构（变构）效应 酶的别构（变构）效应示意图 别构酶的序变模型 别构酶的齐变模型 别构酶与米氏酶的动力学曲线比较 酶的共价修饰 蛋白质的磷酸化和脱磷酸化 共价修饰反应的例子 级联系统调控糖原分解示意图 ATCase的结构及其催化链的别构过渡作用 酶的多种分子形式——同工酶 乳酸脱氢酶催化的化学反应 乳酸脱氢酶同工酶形成示意图 不同组织中LDH同工酶的电泳图谱 酶 原 的 激 活 胰蛋白酶原的激活示意图 第六节 酶工程简介 固定化酶 溴化氰亚氨碳酸基偶联法 戊二醛交联法 酶的改造和模拟 人工模拟酶 生物酶工程示意图 第七节 维生素和辅酶 第七节 维生素和辅酶 重要的水溶性维生素及相应辅酶 主要可溶性维生素和相应辅酶 维生素pp和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（磷酸） NAD(P)+ 黄素单核苷酸（FMN）和黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD） 泛酸和辅酶A（CoA） 维生素B1 焦磷酸硫胺素（TPP） 维生素B6和磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺 维生素C 硫辛酸 生 物 素 维生素B12 问答题 意义：由于酶的共价修饰反应是酶促反应，只要有少量信号分子（如激素）存在，即可通过加速这种酶促反应，而使大量的另一种酶发生化学修饰，从而获得放大效应。这种调节方式快速、效率极高。 肾上腺素或胰高血糖素 1、腺苷酸环化酶（无活性） 腺苷酸环化酶（活性） 2、ATP cAMP R-cAMP 3、蛋白激酶（无活性） 蛋白激酶（活性） 4、磷酸化酶激酶（无活性） 磷酸化酶激酶（活性） 5、磷酸化酶 b（无活性） 磷酸化酶 a（活性） 6、糖原 6-磷酸葡萄糖 1-磷酸葡萄糖 葡萄糖 血糖 ATP ADP ATP ADP 肾上腺素或胰高血糖素 1 3 2 ?102 ?104 ?106 ?108 葡萄糖 4 5 6 （极微量） （大量） 无催化活性构象(T-型) C C C C C C R R R R R R 有催化活性构象(R-型) C C C C C C R R R R R R ATP（正效应剂） CTP（负效应剂） 概念：存在于同一种属或不同种属，同一个体的不同组织或同一组织、同一细胞，具有不同分子形式但却能催化相同的化学反应的一组酶，称之为同工酶（isoenzyme） 类别：原级同工酶；次级同工酶 原级同工酶：由酶蛋白编码基因不同而产生的同工酶。次级同工酶：由基因转录产物mRNA或者翻译产物经过不同的加工过程产生的同工酶 实例：乳酸脱氢酶 研究意义：作为遗传的标志；作为临床诊断指标；研究某些代谢调节机制 NADH+H+ 乳酸 COOH CH(OH) CH3 丙酮酸 COOH C—O CH3 NAD+ + + 乳酸脱氢酶 多肽 亚基 mRNA 四聚体 结构基因 a b 乳酸脱氢酶同工酶电泳图谱 + – H4 MH3 M2H2 M3H M4 点样线 M H LDH1(H4) LDH2(H3M)