09章可逆电池的电动势及其应用全解.ppt

§9.1 可逆电池和可逆电极 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 §9.2 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 §9.4 电动势的测定 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 Weston标准电池 标准电池电动势与温度的关系 Weston标准电池 E，ΔrGm和 与电池反应书写的关系 §9.7 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断化学反应的方向 （3）求一价离子的迁移数t+，t- （4） 测离子平均活度系数g± （5） 求 （5） 求 （6） 测溶液的pH §9.6 电极电势和液体接界电势 三、液体接界电势及其消除 在两种不同溶液的界面上存在的电势差称为液体接界电势或扩散电势。 １)不同的溶液产生的液体接界电势 ２)不同浓度的相同溶液产生的液体接界电势 它的大小一般不超过0.03V，它是由溶液中离子扩散速度不同而引起的。 例：两种不同浓度的HCl溶液接界 ： 浓溶液 稀溶液 + ++ - - - §9.6 电极电势和液体接界电势 扩散方向 §9.6 电极电势和液体接界电势 电势差一旦产生，就会对两种离子的速度起作用，使H+速度变慢，使Cl-速度变快，最后达到一个稳态。在恒定的电势差下，两种离子以相同速度通过界面，这个恒定电势就是液体接界电势。 -）AgNO3(a±1) ┆ AgNO3(a±2) 设a±1＜ a±2 适用于电解质种类相同，1-1型。E（液接）~（t，a） 液体接界电势的消除： 1.盐桥中离子的ν+≈ν-，t+≈t-，使Ej≈0。 2.常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。 §9.6 电极电势和液体接界电势 （2）判断化学反应的方向 （3）求离子迁移数 （1）求热力学函数的变化值 （4）测平均活度系数γ± （5）求 等 （6）测溶液的pH 测定： 应用：(1)求 [例] 电池Zn(s)︱ZnCl2(0.05mol·kg-1)︱AgCl(s)︱Ag(s)的电动势与温度关系为 E =1.015－4.92×10-4(T－298) 计算在298K时，当电池有2mol电子的电荷输出时，电池反应的的?rGm，?rSm，?rHm以及该过程的可逆热效应Qr,m。 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断化学反应的方向 电极电势的高低代表了参加电极反应的物质得失电子的能力。电极电势越低，还原态物质越易失去电子而发生氧化反应；电极电势越高，则氧化态物质越易获得电子而发生还原反应。 E0，表明电池反应在该条件下自发进行； E0，表明电池反应在该条件下非自发，但可逆向进行； E=0，表明电池反应在该条件下达到平衡状态。 已知： 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 解出t+和t- 和m已知，测定E，可求出γ± 电池电动势的测定 电池的电动势不能直接用伏特计测量。 因为当伏特计与电池接通后，必须有适量电流通过才能使伏特计显示，这样电池中就有化学反应发生，溶液浓度不断改变，电池已不是可逆电池，测出的电压也就不是原来电池的电动势。另外伏特计测出的只是两电极间的电势差，俗称端电压，而没有考虑电池的内阻，所以这种电压不是电池的电动势。 波根多夫的对消法测电动势： 就是在外电路上加一个与电池电动势大小几乎相等而方向相反的电池，这样使测定过程几乎在无电流通过的情况下进行。也就是相当于外电路的电阻为无穷大，电池内阻可忽略不计，这样测出的电压可近似看作电池的电动势。 电池电动势的测定 E=(R0+Ri)I U=R0I 当R0→∞时，有： R0+Ri→R0 E≈U 工作电源 电位计 检流计 标准电池 待测电池 说 明 1.在电势差计的使用中，无论校准还是测量，都必须保证G中无电流通过，即保证标准电池或待测电池中无电流通过。因为若有电流通过，电池失去可逆性，电池内阻要消耗电势降，所测数值只是电池的工作电压，此值必定小于电池电动势。 ２.电势差计中所用的标准电池，其电动势必须精确已知，且其数值能保持长期稳定不变。常用的是weston标准电池 。 如何将待测电池接入测量系统？ 接线时一定要将待测电池的实际负极与工作电源的负极相接，形成对消线路。电池在书面表示时，可以将正负极的位置对换，写成非自发电池。而在实验中一定按照自发电池的正负极接线。否则会形成串联线路，检流计指针永远偏向一边，无法测定电动势。 电动势测量中，检流计起什么作用？ 用来检测电路中有无电流通过。它非常灵敏，不用时要短路。使用时，在接通电路开关时，要先用