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橡胶工艺学2 huangbin 材料与工程学院 第二节. 天然橡胶 一．天然橡胶植物与采集 1．橡胶植物 （1）巴西橡胶树 （2）橡胶草 （3）银色橡胶菊 （4）杜仲树 2．天然橡胶的采集 清晨在离地50cm的树干上按一定的倾斜角度割破树皮，让胶乳流到割口下盛胶乳的杯子中。割胶割线长为树粗的1/3~1/2时隔日割，而全周则须隔三天再割一次。 二． NR的组成及橡胶烃的结构 1．天然橡胶的组成： 2. 非橡胶成分对橡胶性能的影响 蛋白质：a）蛋白质有防止老化作用；b）分解放出氨基酸促进橡胶硫化；c）使橡胶容易吸收水分，易发霉；d）蛋白质的吸水性使制品的绝缘性降低。 丙酮抽出物：指橡胶中能溶于丙酮的物质，主要是一些高级脂肪酸和固醇类物质。 灰分：是一些无机盐类物质，主要成分是Ca、Mg、K、Na、Cu、Mn等。 3.天然橡胶的结构 一次结构：（结构单元） 1,4 顺式含量＞97%; 二次结构：分子量：3万~3000万； 分子量分布指数：2.8 ~10；平均分子量接近30万, 随着分子量增大，支化程度增加，分布变宽。低分子量部分对加工有利，高分子量部分对性能有利; 结晶性：在室温下为无定形体，10℃以下开始结晶，无定形与结晶共存，—25℃结晶最快。拉伸条件下结晶、无定形与取向结构共存，属于自补强橡胶。 自补强性：在不加补强剂的条件下，橡胶能结晶或在拉伸过程中取向结晶，晶粒分布于无定形的橡胶中起物理交联点的作用，使本身的强度提高的性质。如拉伸650%时，结晶度可以达到35%。 4．天然橡胶的性质 1）．物理性质： （1）密度d20℃=0.913g/cm3； 折光指数20℃=1.52 （2）Tg= -73℃， NR无一定熔点，在130℃～140℃时开始软化，200℃开始分解（变色），270℃剧烈分解，粘流温度Tf =130℃ 。 （3）NR有良好的弹性 。 （4）机械性能 NR的格林强度： 1.4～2.5MPa 纯胶硫化胶拉伸强度：17～28MPa 撕裂强度：98kN/m 炭黑补强硫化胶拉伸出强度：25～35MPa 各种橡胶的机械强度比较：NR＞IR＞CR＞IIR＞NBR＞SBR＞BR （5）绝缘性 NR体积电阻为1014~1015Ω?cm（绝缘体体积电阻1010~1020Ω?cm） （6）耐化学介质性 NR具有良好的耐化学药品性及一般溶剂作用，耐稀酸酸、稀碱、不耐浓酸、油、耐水性差。 NR作为非极性聚合物，溶于苯、汽油、石油系油类，不溶于极性油类。 ２ )化学性质 （1） NR链烯烃的特点： 反应活性abc。 ①NR中有双键，能够与自由基、氧、过氧化物、紫外光及自由基抑制剂反应。 ②NR中有甲基（供电基），使双键的电子云密度增加，α-H的活性大，使NR更易反应（易老化、硫化速度快）。 （2）化学反应性 ①与硫黄反应：进行硫化交联。 ②与Cl2反应，制备氯化天然橡胶。 ③与HCl反应，主要用作粘合剂。 ④NR胶乳与过氧乙酸反应，得环氧化天然橡胶。 ⑤NR胶乳用硫酸环化后，可使不饱和度下降，密度增加，软化点提高。 ⑥与MMA接枝：提高NR定伸应力和拉伸强度，抗冲击性和耐曲挠龟裂、动态疲劳性、粘着性较好。 3) NR的配合与加工 （1）NR的配合 硫化体系：NR一般用硫黄硫化体系，促进剂用噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类等，活化剂有氧化锌、硬脂酸。 补强填充体系：最常用的是炭黑，其次是白炭黑及非补强性填充剂碳酸钙、滑石粉等。 防护体系：对苯二胺类最好，如4010、4010NA等。 增塑体系：以松焦油、三线油最为常用。其次是松香、古马隆及石蜡。 配方举例—胎面胶 生胶—NR 100 硫化剂— S 2.5 促进剂—CZ 1.5 活化剂—ZnO 5.0 —SA 2.5 补强剂—N110 20 —N330 30 防老剂—4010NA 1.5 增塑剂 松焦油： 5.0 2）NR的加工性能 塑炼性：易塑炼，易过炼。 混炼性：易混炼，易包热辊、易吃粉。 压出性：压出速度快、质量好、表面光滑。 压延型：收缩率低，热塑性大。 成型性：自粘性高。 硫化特性：硫化速度快。最适宜的温度143℃，不能超过160℃。 所以，NR是综合加工性能最好的橡胶。 3）NR的应用 NR