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电动-可渗透反应墙（EKR-PRB）：一种新兴土壤原位修复技术的全解析?摘? 要?电动-可渗透反应墙（EKR-PRB）耦合技术，结合了电动修复（Electrokinetic Remediation，EKR）和渗透反应墙（Permeable reactive barrier，PRB）技术两者的优点，是近年新兴的一类原位污染场地修复技术，在污染场地土壤和地下水修复中有着良好的应用前景。本文就该技术的修复原理、影响因素、应用优势和存在的问题进行了综述和探讨，并就未来进一步提高EKR-PRB修复效率和降低应用成本的相关研究提出展望。前? 言随着我国产业转移政策的实施和城市三旧改造的加快，因工业企业关停并转而遗留的“棕地”超50多万块，这些场地的土壤污染对区域生态环境、食品安全和人居环境健康乃至社会稳定构成严重威胁。当前，我国场地污染表现出多源、复合、持久、面广、量大等特征，其中，无机污染(以重金属为主)、有机污染以及二者均存在的复合污染尤为突出。针对场地土壤污染的修复技术包括客土法、固化-稳定化法、淋洗法、化学氧化法、热脱附法、植物法、电动力修复法、可渗透墙法等。由于污染场地土壤组成、污染物类型、性质等不同，特别是在不同污染物同时存在的复合污染情况下，单一修复技术往往难以达到修复目标，电动修复技术与其他修复技术的组合应用越来越受到重视，其中电动-可渗透反应墙（EKR-PRB）耦合技术正成为国内外土壤环境修复领域的研究热点。1.????EKR-PRB耦合修复技术电动力修复法（Electrokinetic Remediation，EKR）和可渗透墙法技术（Permeable reactive barrier，PRB）均是近30年来国际上新兴的土壤、地下水原位修复技术。EKR技术通过在污染土壤两侧施加直流电压，通过电迁移、电渗流和电泳的方式使土壤中的污染物质迁移到电极两侧从而修复土壤污染。该技术可有效地从土壤中去除铬、铜、汞、锌、镉、铅等重金属，以及苯酚、氯代烃、石油烃、乙酸等有机物。PRB技术主要利用污染物通过填充活性反应材料时，产生沉淀、吸附、氧化还原和生物降解反应而使污染物得以去除，在修复地下水污染工程使用较频繁。在实际应用中EKR和PRB学技术还存在着一些局限性，采用EKR修复污染土壤时，处理效果受溶解度的影响很大，对溶解性差和脱附能力弱的污染物以及非极性有机物的去除效果不好。如PRB中的填充材料与污染物的作用以及无机矿物沉淀除污染物的方式容易导致PRB堵塞，限制了PRB技术在土壤修复的应用。而EKR-PRB耦合修复技术通过可以结合EKR与PRB技术两者的优点，可以有效提高污染物的去除效率，并降低修复成本。其基本原理是用电动力将毒性较高的重金属及有机物质向电极两端移动，使污染物质与渗透性反应墙内的填料基质等充分反应，通过吸附去除或降解成毒性较低的低价金属离子和有机物，达到去除或降低毒性的目的，如图1所示。2.???EKR-PRB耦合技术修复原理2.1 EKR-PRB对重金属的去除机理台湾守义大学的Weng等学者首次报道了利用EKR-PRB联合修复技术去除土壤中的Cr(VI)，其中PRB反应墙采用零价铁和石英砂1:2比例进行填充，并以1~2V/cm的电位梯度进行通电，结果表明，土壤Cr(VI)和总Cr的去除率分别达到了100%和71%。土壤中的Cr(VI)的去除路径如图2所示，Cr(VI)和总Cr的去除可以归纳为Cr(VI)与Fe0/Fe2+的氧化还原反应以及Cr(VI)和Cr(Ⅲ)在PRB中的化学沉淀反应。图2 土壤中的Cr(VI)的去除路径2.2?? EKR-PRB对有机物的去除机理在零价铁处理有机氯化物体系中存在三种还原剂：金属铁（Fe0）、亚铁离（Fe2+）和氢（H）。金属铁对有机氯化物的还原脱氯目前认为有如下三种可能的反应路径：氢解、还原消除、加氢还原以及吸附作用等。Arnold等认为Fe0对有机氯化物的转化是与脱氯还原反应在金属铁表面的吸附过程同时进行的，铁的效率不仅取决于铁的含量、溶液的pH值，并且还与零价铁颗粒的表面积有关。3.????主要影响因素3.1 污染物类型目前，利用EKR-PRB技术对重金属及类金属污染土壤修复的研究主要涉及砷、镉、铬等。Chung等利用电动-零价铁氧化渗透墙技术处理土壤中的Cd，采用0.2V/cm电压密度，通电200h后，Cd的最终去除率为90%，有20%的Cd离子被反应墙中的材料所吸附。国内学者张瑞华和孙红文的实验研究表明，与单一电动修复对比，EKR-PRB联用方式对总铬去除率均可达90%左右，同时可以使两电极室、尤其是阳极室的电解液pH值在一定范围内基本保持不变。EKR-PRB技术修复受硝酸盐污染的土壤效果明显。李晓岚以纳米零价铁粉墙结合电动修复法整治受硝酸盐污染的土壤，使用质量百分比为