第4章 腐蚀与密封幻灯片.pptVIP

第4章 腐蚀与密封 本章主要内容 Hot Tip 一、腐蚀（腐蚀一词起源于拉丁文“corrodere”，意为“损坏”、“腐烂” ） 金属腐蚀的定义：金属与其周围介质发生化学或电化学作用而产生的破坏。 二、腐蚀的分类 二、腐蚀的分类 1.1 化学腐蚀 定义：金属与非电解质直接发生化学作用而引起的破坏。腐蚀过程是一种纯氧化和还原的纯化学反应，即腐蚀介质直接同金属表面的原子相互作用而形成腐蚀产物。 特点：反应进行过程中没有电流产生，其过程符合化学动力学规律。 二、腐蚀的分类 1.2 电化学腐蚀 定义：电化学腐蚀是金属与电解质溶液发生电化学作用而引起的破坏，反应过程同时有阳极失去电子、阴极获得电子的流动（电流），其历程服从电化学动力学的基本规律。 注：化工生产中绝大多数腐蚀破坏事故都属于电化学腐蚀。 二、腐蚀的分类 二、腐蚀的分类 2.1 全面腐蚀 全面腐蚀是指腐蚀作用发生在整个金属表面上，它可能是均匀的，也可能是不均匀的。碳钢在强酸、强碱中的腐蚀属于均匀腐蚀，这种腐蚀是在整个金属表面以同一腐蚀速率向金属内部蔓延，相对来说危险较小，因为事先可以预测，设计时可根据机器、设备要求的使用寿命估算腐蚀裕度。 二、腐蚀的分类 2.2 局部腐蚀 局部腐蚀是指腐蚀集中在金属内部的地区，而其他部分几乎没有腐蚀或腐蚀很轻微，局部腐蚀的类型很多，主要有以下几种。 三、腐蚀机理 1 、电化学腐蚀 电化学腐蚀是指金属与电解质溶液相接触产生电化学作用引起的破坏，电化学腐蚀过程是一种原电池工作过程，腐蚀过程中有电流存在，使其中电位较负的部分（阳极）失去电子而遭受腐蚀。 三、腐蚀机理 三、腐蚀机理 1.1 原电池构成 将两个不同的电极用盐桥和导线连接起来可构成原电池，把锌和硫酸锌水溶液、铜和硫酸铜水溶液液连接成如图4-1所示的形式，这样就构成了回路，形成了铜锌原电池（亦称丹尼尔电池）。 三、腐蚀机理 原电池反应过程：锌溶解到硫酸锌溶液中而被腐蚀，电子通过外部导线流向铜而产生电流，同时铜离子在铜上析出，其表达式如下： 正极反应： 负极反应： 电池反应： 盐桥是一种充满盐溶液的玻璃管，管的两端分别与两种溶液相连接，形成离子导电通路。 三、腐蚀机理 1.2 腐蚀电池 如图4-2所示，将锌和铜浸到稀硫酸中构成导电回路，铜和锌之间存在电位差，因而产生电动势，这样回路中电子将从低电位锌极流向高电位铜极。这样电极电位低的锌极即阳极，不断失去电子，变成锌离子进入溶液，出现腐蚀，而电位高的阴极铜得到电子，受到保护。 三、腐蚀机理 由此可见，在整个电池中总的氧化反应速度和总的阴极还原反应速度都比构成电池之前要大，这就使处于电池阳极的金属腐蚀加大，而处于阴极的金属腐蚀减小或停止，这种腐蚀电池称为宏电池。 而由于金属表面化学成分不均一，组织结构不均一，物理状态不均一等因素，在金属或合金表面存在大量微小的阴极和阳极，在电解质溶液中构成短路的微电池系统，产生腐蚀。 反应表达式： 阳极上发生氧化反应使锌原子离子化： 阴极铜棒上发生消耗电子的还原反应： 腐蚀电池总反应： 三、腐蚀机理 三、腐蚀机理 1.4腐蚀电池的工作过程 三、腐蚀机理 1.5 电极电位 电极是金属与电解质溶液构成的传质；电位是将单位正电荷由无穷远处移至液点而反抗电场力所做的功；电极电位是金属与溶液之间的电位差。 三、腐蚀机理 2、化学腐蚀 三、腐蚀机理 A. 氧化 当温度高于300℃时，碳钢和铸铁就在表面出现可见的氧化皮，随着温度的升高，钢铁的氧化速度大大增加。在570℃以下氧化时，形成的氧化物中不含FeO，其氧化层由Fe3O4和Fe2O3构成，如图4-4（a）所示。这两种氧化物组织致密、稳定、附着在钢铁的表面上不易脱落，于是就起到了保护膜的作用。570℃以上时，形成的氧化物有三种，如图4-4（b）所示。其厚度比约为d（Fe2O3）：d（Fe3O4）：d（FeO）=1:10:100。氧化层主要成分是FeO，它结构疏松，容易脱落，即常见的氧化皮。 三、腐蚀机理 为了提高碳钢的高温抗氧化能力，必须设法阻止或减弱FeO的形成。冶金工业中，在钢中加入适量的合金元素铬、硅或铝是冶炼抗氧化不