硫磺交联剂.docVIP

交联机理 交联体系不同，交联机理不同。 硫磺交联 含硫化合物交联 橡胶交联 过氧化物交联 非硫磺交联 金属氧化物交联 适用于不饱和橡胶、三元乙丙橡胶以及不饱和度大于2%的丁基橡胶。 S + M + ZnO、HSt体系：交联不饱和橡胶RH。 S ：以８硫环形式存在 M: 促进剂 (1) 生成自由基(促进剂分解) (2)引发橡胶 (3) 橡胶交联 或自由基转移： (4) 自由基引发硫磺 (4) 自由基引发硫磺 n=1: 单硫键；　n=2:双硫键；　n2:多硫键 由此形成线性橡胶的大分子交联： ZnO、Hst的作用：①作为活性剂，提高促进剂的活性。②在相同结合硫的情况下，有ZnO的硫化胶的交联度远高于无ZnO的硫化胶。 ZnO的作用：a.有利于交联数增加；b.交联键中硫原子数的减少。在硫化过程中，交联和裂解总是一对矛盾。而在交联键中，多硫键的键能少硫键键能无硫键键能.所以，硫原子数的减少必有利于交联度的提高。 作用机理：①交联键发生断裂后产生硫氢基RSxH，而ZnO能与硫氢基作用，使所断裂的交联键再次结合为新的交联键，所以交联键总数没有减少。 ②硫化过程中产生的硫化氢会分解多硫键，使交联键减少，而ZnO能与硫化氢反应。 避免了多硫键的分解。 ③ZnO能与多硫键作用，脱出多硫键中的硫原子。 因此：多硫键（易断裂）少硫键（不易断裂） 2、非硫磺交联机理 （1）含硫化合物含硫化合物分解出活性硫，使橡胶交联起来，其过程与硫交联相似。 硫化胶的结构主要是：C—C、C—S—C、C—S2—C键。 （2）有机过氧化物 主要是BPO（过氧化二苯甲酰）、DCP（过氧化二异丙 苯），可硫化除丁基橡胶和异丁橡胶外的所有其他橡胶，但主要硫化饱和橡胶：硅橡胶、氟橡胶、EPR。 交联机理： ①过氧化物分解 在一定温度下，共价电子对可以发生均裂生成游离基。 ②脱去橡胶分子链上的氢，形成橡胶游离基 例如：乙丙橡胶 ③橡胶游离基结合而交联 （3）金属氧化物 ZnO、MgO、PbO硫化CR、氯磺化聚乙烯、聚硫橡胶、氯醇橡胶。其中后三者为极性橡胶。 例：对CR：GN型（交联倾向大，可不用促进剂） CR：98％是1、4结构，但使其交联是通过1、2结构。 交联机理： ①双键和氯转移 ②脱氯 ③交联 对聚硫橡胶 实际上是分子链的合并，并不是生成交联键的交联反应