06-2芳烃稠环化合物精品课件.ppt

* * 七、 多环芳烃 联苯型 多苯脂肪烃 稠环芳烃 A. 联苯型 命名：以联苯为母体 编号从相连的C开始，后考虑取代基位次最小 2-甲基-3′-乙基联苯 化学性质类似于单环芳烃： 联苯的性质与苯相似，苯基是第一类定位 基，但由于邻位上的空阻，主要形成对位产物. 二元取代反应发生在哪个苯环上，取决于活性 大小。 （另外，存在对映异构的条件。立体化学中学习） B. 多苯脂肪烃： 命名时以苯环作为取代基 例： 1，2-二苯乙烯 2-甲基-4′-乙基二苯甲烷 性质：与烃基苯相似 C. 稠环芳烃 （一）萘（C10H8） (重点) 常见的 1、命名 1，4，5，8——α位 2，3，6，7——β位 萘 有一个取代基时，可用α、β命名，也可用阿 拉伯数字标明取代基位置。 环上有两个或两个以上取代基时，必须编号。 编号须从任一α位开始，编完一个环，再编另 一环，并考虑取代基的位次。 1-甲基萘 α- 2-萘磺酸 β- 6-甲基-1-萘酚 2、萘结构 平面型 C-C键长不完全相等 α位电子云密度大 芳香性比苯差： （π电子离域，萘有255.39KJ/mol的共轭能，较稳定有芳香性。但小于2×150.72(两单独苯环），稳定性不如苯。） 3、性质 白色片状晶体，m.p. 80.2℃ 易升华 1）取代反应（比苯易，主要发生于α位） A：卤代 B: 硝化： α-萘胺 α位比β位活泼的原因: 生成α取代产物时形成σ络合物较稳定，因此其活化能较低，反应速率快 生成σ络合物的共振式如下： 7个共振式，其中4个保持完整的苯环结构 进攻β位生成的σ络合物的共振式为 6个共振式，但只有两个保持了苯环结构 萘的亲电取代反应一般发生在α位 C:磺化： 萘与浓硫酸进行磺化反应时，低温反应主要生成α-萘磺酸，高温主要生成β-萘磺酸： α位的活性高，反应速率快，动力学控制 β位的产物是稳定性的产物，热力学控制 原因：α位活性比β位大，反应速度较β位快， 低温时反应主要发生于α位。但-SO3H 的体积较大，在α位时，与8位C-H平行， 空间相互拥挤，因此是不稳定产物。 α-取代，动力学控制产物 α位活泼，但产物不稳定 β-取代，热力学控制 β位不活泼，但产物稳定 磺化反应是可逆反应，形成的α-萘磺酸在高温下可转变为稳定的β-萘磺酸 应用：制备其它β-取代物的桥梁。 D：酰基化反应 酰基进入的位置与反应条件有关 可见： 酰基化是合成萘的β-取代物的又一条途径。 E：氯甲基化： α-氯甲基萘 （1）原取代基为第一类取代基,发生同环取代： 若原有基在α位,则新引入基进入另-α位， 若原有基在β位,则进入邻-α位： F、萘亲电取代反应的定位规则 进入的基团可以发生在已有取代基的环上（同环取代），也可以发生在另外一个环上（异环取代） 即邻对位定位基 （2）原取代基为第二类定位基，则异环α取代 邻对位定位 例外： 6-甲基-2-萘磺酸 2）氧化反应（比苯易被氧化） 弱氧化→醌： 强氧化→环破裂 邻苯二甲酸酐 用于合成染料、树脂、增塑剂等 3)还原反应： 萘的一个苯环容易被还原： 四氢萘，萘满 沸点207℃，Tetralin （二）蒽、菲 C14H10 蒽 菲 致癌芳烃： 3，4-苯并芘 1，2，5，6-二苯并蒽 1，2，3，4-二苯并菲 蒽、菲、芘的许多衍生物具有很强的致癌性： 八、芳烃的来源：煤、石油 1、从煤焦油中分离 煤焦油（煤干馏的副产品）主要成份苯、 甲苯、二甲苯、萘等。 2、芳构化 烷烃、环烷烃在一定温度压力, 催化剂作用下环化去氢转化为芳烃—铂重整。 3 、从石油裂解产品中分离 芳烃的鉴别: 1、 KMnO4 褪色 2、 （含α氢） HCHO H2SO4 土红色 蓝紫色 蓝绿色 3、 苯及其同系物 萘 … … … 蒽 … … … 显色 九、非苯芳烃和Hückel （4n+2） 规则 （休克尔） 前面提到的芳烃都具有苯环，结构上是环状共轭三烯，那么是否具有环状共轭体系的多烯都具有芳香性？ 1、芳香性的判据——Hückel（4n+2）规则 含有4n+2个π电子的平面单环共轭体系具 有芳香性。 n=0，1，2，3，4 … H-NMR判断: 环内质子化学位移小，环外质子化学位移大 环辛四烯 有芳香性 δ= 0.5 ppm δ= 7.5 ppm [12]轮烯： π电子数不满足Hückel规则 [14]轮烯： π电子数满足Hückel规则 环内质子的化学位移为δ=0 ppm， 环外质子化学位移为δ=7.6